Хлороолефины

(хим.)

X. отвечают по составу углеводородам этиленного ряда (олефинам) C_nH_2n, в которых один или несколько атомов водорода замещены хлором. Названия этих соединений, обыкновенно, производятся от названий углеводородов с приставкой "хлоро"; расположение атомов Cl в углеводородной цепи обозначается греческими буквами, считая от места двойной связи; различают также симметрические и несимметрические формы, напр.: СН₂:СН.СН₂Cl — γ-хлоропропилен (хлористый аллил) и CHCl:CHCl — симметрический дихлороэтилен. Общий способ получения X. состоит в отнятии элементов хлористого водорода от дву- и более замещенных хлоропарафинов (см.) действием алкогольного едкого кали или алкоголятов, напр.:

СН₂Cl.СН₂Cl + KOH = CH₂Cl:CH₂ + KCl + H₂O;

СН₃CHCl₂ + NaO.C₂H₅ = СН₂:CHCl NaCl + С₂H₅ОН;

СН₂Cl.CHCl₂ + КОН = CHCl:CHCl + KCl + H₂O.

Элементы хлористого водорода выделяются всегда от соседних атомов углерода; поэтому, когда такое выделение может совершиться двояко, одновременно образуются оба возм. изомера, напр.:

СН₃.CHCl.СН₂Cl + КОН = СН₂:СНСН₂Cl + KCl + Н₂О:СН₃.CHCl. CH₂Cl + KOH = CH₃.CCl:CH₂ + KCl + Н₂О.

При прямом действии хлора на олефины X. образуются лишь в исключительных случаях, как продукты разложения образовавшегося первоначально хлоропарафина. Возможно, наконец, получать X., присоединяя 1 частицу хлористо-водородной кислоты или хлора к ацетиленовым углеводородам, напр.:

CH:СН + HCl = СН₂:CHCl;

СН₃.СН:СН + Cl = CH₃.CHCl:CHCl.

За исключением газообразного хлороэтилена X. представляют собою бесцветные жидкости, физические свойства которых изменяются в такой же зависимости от степени замещения и от изомерии, как и в предельном ряду (см. Хлоропарафины). Химические свойства этих соединений, обусловленные нахождением в них двойной связи, сказываются в способности к реакциям присоединения галоидов и галоидоводородных кислот. Последние присоединяются к X. менее энергично, чем к самим олефинам, и реакции эти протекают не так правильно, как там. Подобно хлоропарафинам, X. могут обменивать галоид на различные другие остатки, напр., на гидроксил:

СН₂:СН.СН₂Cl + Н₂О = СН₂:СН.СН₂.ОН.

В этом отношении хлор, стоящий при атоме углерода, связанном двойной связью (группы :CHCl и :CCl), отличается своей неспособностью обмениваться на гидроксил: вместо непредельных спиртов при гидратации таких соединений получаются альдегиды и кетоны, напр.:

СН₂:CHCl + H₂O = CH₃.CHO + HCl;

СН₃.CCl:СН₂ + Н₂О = (СН₃)₂СО + HCl.

Интересной особенностью несимметрических X. является их способность полимеризоваться, переходя в аморфные, нерастворимые модификации, чем они существенно отличаются от симметрических изомеров. Монохлороэтилен, СН₂:CHCl, темп. кип. — 18°; дихлороэтилен несимм., CH₂:CCl₂, темп. кип. 37°; симм., CHCl:CHC₂, темп. кип. 55°; трихлороэтилен, CHCl:CCl₂, темп. кип. 88°; перхлороэтилен, CCl:CCl₂, темп. кип. 121°; α-хлоропропилен CH₃.CH:CHCl, темп. кип. 35°; β-хлоропропилен, СН₃.CCl:СН₂, темп. кип. 23°; γ-хлоропропилен. CH₂Cl.CH:CH₂ (хлористый аллил), темп. кип. 46°. Кроме приведенных трех возможных по теории строения монохлоропропиленов стереохимическая гипотеза предвидит еще существование стереоизомерных α-продуктов

и

которые описаны Вислиценусом, но до сих пор еще прочно не установлены.

Д. Монастырский. Δ.