Хлорал

есть трихлоруксусный альдегид CCl₃COH; он был получен Либихом при хлорировании абсолютного спирта. Он может быть получен также и при хлорировании уксусного альдегида сначала на холоду, а потом при нагревании. Для получения X. пропускают хлор через абсолютный алкоголь сначала на холоду, а потом при нагревании. Получающийся хлоралалкоголят C₂HCl₃O.C₂H₆O взбалтывают с двойным объемом серной кислоты и выделенный X. очищают перегонкой над СаСО₃. Для того чтобы хлорирование алкоголя шло скорее, прибавляют хлорного железа. Образование X. из спирта при действии на последний хлора может быть объяснено следующими реакциями. Сначала хлор окисляет алкоголь в уксусный альдегид

СН₃.CH₂OH + Cl₂ = CH₃COH + 2HCl;

во вторую фазу реакции хлор действует на образовавшийся альдегид и замещает в нем металептически три атома водорода метильной группы:

СН₃СОН + 3Cl₂ = CCl₃COH + 3HCl.

Вторую фазу реакции образования хлорала Либих и Вюрц объясняют несколько сложнее, а именно, по Либиху, образуется из альдегида и спирта ацеталь, которая хлорируется и при распадении дает уже X. Свободный X. представляет жидкость с темп. кип. 97° и уд. вес. 1,5417 при 0°, легко растворимую в воде; с водой он образует кристаллическое соединение (см. Хлоралгидрат). Крепкие водные щелочи уже на холоду разлагают X. на хлороформ и муравьиную соль:

CCl₃COH + КОН = CHCl₃ + НСООК;

при действии спиртовой щелочи происходит расщепление X. на хлороформ и эфир муравьиной кислоты. Азотная кислота окисляет X. в трихлоруксусную кислоту. Аммиачный раствор серебряной соли восстановляется X. X. соединяется с одной частицей цинк-метила; получающийся при этом кристаллический продукт при обработке водой дает трихлоризопропиловый спирт. Из X., цинк-этила и воды образуется трихлорэтиловый спирт. Из X. и бензола в присутствии хлористого алюминия образуется углеводород СН₂(С₆Н₅)₂.СН₂(С₆Н₅)₂. Х., как альдегид, способен соединяться с аммиаком, цианистым водородом с гидроксиламином (см. Хлоралдоксим). X. аммиак CCl₃CH(ОН)NH₂ получается при пропускании аммиака в раствор X. в хлороформе. Он представляет кристаллическое тело с темп. плавл. 62° — 64°, почти не растворимое в холодной воде; горячая вода разлагает его на хлороформ и муравьино-аммиачную соль. При нагревании X. с хлористым алюминием при 60° — 70° получается полихлорал, представляющий жидкость с темп. кип. 240°, пахнущую подобно X. Полихлорал при нагревании со щелочью распадается на хлороформ и муравьиную кислоту. В присутствии следов примесей X. легко переходит при хранении в аморфный, нерастворимый в воде метахлорал, это превращение в особенности легко совершается под влиянием серной кислоты. Если же последнюю удалить взбалтыванием с 1% раствором едкого барита и продукт подвергнуть перегонке, то получается жидкий X. Открытие X. совершается посредством нагревания с едким кали, причем, в случае X., образуются хлороформ и калиевая соль муравьиной кислоты.

В. Ипатьев. Δ.