Фторопроизводные углеводородов

Из Ф. жирных углеводородов первым был получен (Дюма и Пелиго, 1835) фтористый метил CH₃F при нагревании метилсернокалиевой соли K(CH₃)SO₄ с фтористым калием KF, затем Фреми (1855) получил фтористый этил C₂H₅F нагреванием этилсернокалиевой соли K(C₂H₅)SO₄ с фторгидратом фтористого калия KHF₂. Весьма общим способом для получения из относящихся сюда Ф. служит реакция обменного разложения фтористого серебра AgF с соответствующими йодистыми, а также хлористыми или бромистыми соединениями (Moissan и Meslans, Chabrié), идущая большей частью на холоде или при слабом нагревании, например:

C₂H₅I + AgF = C₂H₅F + AgI.

Таким путем в настоящее время получены CH₃F, CH₂F₂, CHF₃, CF₄, C₂H₅F, C₂H₄F₂, оба изомера C₃H₇F, C₃H₅F, C₄H₉F и C₅H₁₁F. Фтористый метил CH₃F получен, кроме того, при нагревании фтористого тетраметиламмония N(CH₃)₄F (Collie), а фтористый изоамил C₅H₁₁F — при пропускании HF в амилен при охлаждении:

C₅H₁₀ + HF = C₅H₁₁F (Joung).

O получении фтористого углерода CF₄ — см. Болотный газ. Все перечисленные соединения, за исключением C₅H₁₁F, представляют более или менее легко сжижаемые бесцветные газы. О свойствах фтористого метила и фтористого углерода — см. Болотный газ. Фтористый метилен CH₂F₂ получен из CH₂Cl₂ и AgF при 180° (Moissan, Chabrié); при обработке спиртовым едким кали дает KF и муравьиный альдегид СН₂O. Фтороформ CHF₃ получается действием AgF на CHCl₃ или CHI₃ (Meslans, Chabrié):

CHI₃ + 3AgF = CHF₃ + 3AgI;

по запаху напоминает хлороформ, мало растворим в воде, сжижается при 20° под давлением 40 атм. Фтористый этил С₂Н₅F сжижается при —32°, удельный вес в жидком состоянии 1,7, при быстром испарении затвердевает в снегообразную массу, очень легко растворим в безводном спирте, в воде растворяется в количестве 2 объемов, в С₂Н₅I — в количестве 15 объемов, имеет приятный эфирный запах, зажженный, горит голубым пламенем, развивая Ф. водород, обмыливается водным KHO при 100° с образованием KF, С₂Н₅.OH и (С₂Н₅)₂О. Фтористый этилен С₂Н₄F₂=СН₂F.СН₂F получен Шабрие действием AgF на бромистый этилен:

С₂Н₄Br₂ + 2AgF = С₂Н₄F₂ + 2AgBr;

при действии едкой извести превращается в гликол. Фтористый пропил С₃Н₇F=СН₃.СН₂.СН₂.F — газ с эфирным запахом, сгущающийся при +2°; горит светящим пламенем. Фтористый аллил С₃Н₅F=CH₂:CH.CH₂F получен из йодистого аллила и AgF (Meslans) — газ с запахом лука, сжижаемый при +1°, очень малорастворимый в воде и лучше, но тоже сравнительно мало, в спирте и эфире. Фтористый изобутил С₄Н₉F = (CH₃)₂.CH.CH₂F сжижается уже при +16° под обыкновенным давлением; горит с выделением сажи и HF. Фтористый изоамил С₅Н₁₁F — жидкость с эфирным запахом, кипящая между 72—92°; в чистом состоянии не получен.

Ф. ароматических углеводородов получаются, по Валлаху, из соответствующих диазопроизводных, разложением плавиковой кислотой пиперидидов этих последних, например:

С₆Н₅.N:N.Cl + NH:C₅H₁₀ = С₆Н₅.N:N.N:C₅H₁₀ + HCl

и С₆Н₅.N:N.N:C₅H₁₀ + 2HF = C₆H₅F + N₂ + NH.C₅H₁₀.HF.

Ранее Валлаха, Патерно и Оливери получили фторбензол и фторотолуол разложением при нагревании в запаянной трубке с крепкой соляной кислотой калиевых солей соответствующих фторосульфоновых кислот, в свою очередь получаемых из амидосульфоновых кислот замещением в них группы ΝΗ₂ (переходя через диазосоединение) фтором при действии HF (Lenz). Рассматриваемые Ф. представляют бесцветные жидкости или кристаллические вещества, кипящие лишь немного выше отвечающих им углеводородов. Фторбензол C₆H₅F застывает лишь в смеси твердой угольной кислоты и эфира, кипит при 85°, имеет удельный вес 1,024 (²⁰/₄) и запах, подобный бензолу, с натрием дает дифенил C₆H₅.C₆H₅ и NaF. р-Дифторбензол C₆H₄F₂, полученный из p-фтордиазобензола, кипит при 87—89°, удельный вес 1,11. р-Фтортолуол СН₃C₆H₄F кипит при 116—117°, удельный вес 0,992 (25°), обладает горько-миндальным запахом и хромовой смесью при 160° окисляется в p-фторбензойную кислоту COHO.C₆H₄F. Фторпсевдокумол C₆H₂F(CH₃)₃, температура плавления +27°, температура кипения 174—175°. Известны также смешанные фторогалоидопроизводные.

П. П. Рубцов. Δ.