Тропин

Тропин
С7Н11N(СН3)(ОН) — главная составная часть алкалоидов, извлекаемых из многих пасленовых растений (Solanaceae). Название свое Т. получил от атропина, из которого он впервые и был получен Краутом. Алкалоиды вышеуказанных растений, атропин, гиосциамин, белладонин, гиосцин, скополамин, апоатропин и др., при кипячении с разведенными щелочами или баритовой водой распадаются все на кислоту и Т. или вещество весьма близко стоящее к нему. По исследованиям Ладенбурга, этот распад объясняется тем, что указанные алкалоиды представляют сложные эфиры карбоновых кислот и большею частью Т., поэтому он все их соединил в один класс, назвав тропеинами. Впоследствии им же были получены и искусственно многие тропеины этерификацией тропина более простыми ароматическими карбоновыми кислотами, и из них фенилгликоль-тропеин (Т. + миндальная кисл.) получил применение в медицине под названием гоматропина. Свободный Т. получается разложением атропина или гиосциамина баритовой водой или соляной кислотой:
С17H23NO3 (атропин) + H2О = C8Η15ΟΝ (тропин) + С8Н9O.СО2Н (троповая кисл.).
При употреблении баритовой воды для разложения атропина, по удалении барита угольной кислотой в растворе остается троповокислый Т., который разлагается соляной кисл., и кислый раствор выщелачивается эфиром для удаления троповой кисл. Очищенный таким образом раствор хлористоводородной соли Т. концентрируется, соль разлагается окисью серебра, раствор, по обработке сероводородом для удаления следов серебра, выпаривается досуха, и остаток кристаллизуется из абсолютного эфира. Полученный таким образом Т. представляет бесцветные таблицы, плавящиеся при 61,2° — 63°. Т. кипит без разложения при 229° — 233°. Он весьма гигроскопичен и, легко растворяясь в воде и спирте, при испарения растворов выделяется в виде масла. Т. есть третичное однокислотное основание, дающее хорошо кристаллизующиеся двойные соли с хлорным золотом и хлорной платиной. Благодаря работам Ладенбурга и Мерлинга, строение Т. теперь можно считать окончательно установленным. Из работ Ладенбурга можно вывести следующие заключения. Так как Т. при сухой перегонке с натристой известью или гидратом окиси бария выделяет значительные количества метиламина СН3NH2, то, вероятно, в нем имеется она метильная группа, связанная с азотом (= N.CH3). Далее, так как Т. при осторожном окислении марганцовокалиевой солью не дает оксипродуктов, а переходит в тропигенин
С7H12О(NCH3) + H2O = C7H13ON + CH3OH,
то, следовательно, он не имеет и двойных связей между углеродными атомами. При окислении же Т. хромовой кислотой в уксуснокислом растворе получается кетон тропинон:
C7H11(NCH3)OH + O = C7H10(NCH3)O + H2O,
указывающий, что гидроксил Т. связан не с первичными или третичным углеродам, а со вторичным. Окисляя же далее тропинон раствором хромовой кислоты в присутствии серной, Ладенбург получил тропиновую кисл. C7H8(NCH3)(CO2H)2, которая была им переведена в нормальную адипиновую кислоту СО2Н.СН2СН2СН2СН2.СО2Н. Этот факт указывает, что в Т. имеется углеродный скелет из 6-ти атомов, как в адипиновой кислоте; но так как эта последняя получается из нормального продукта окисления кетона, то вполне естественно предположить, что тропинон имеет в своем составе шестиатомное углеродное кольцо, которое, при дальнейшем окислении, разрывается у карбонильной группы, давая тропиновую кислоту; отсюда же непосредственно вытекает, что Т. имеет кольцо
Такой вывод подтверждается еще следующим фактом: Т. при кипячении с уксусной или соляной кислотой отщепляет воду и переходит в непредельное соединение тропидин: C7H10(NCH3), которое при действии марганцо-калиевой соли дает нормальный продукт окисления дигидрокситропидин C7H10(NCH3)(ОН)2, переходящий при дальнейшем окислении в тропиновую же кислоту. Эти два ряда продуктов с достаточной вероятностью доказывали присутствие вышеуказанного кольца в строении Т., и Ладенбургу оставалось определить только положение еще одного атома углерода и группы NCH3. Этого он достиг следующим образом. Тропидин при восстановлении цинком и соляной кислотой присоединяет, конечно, по месту двойной связи, два атома водорода и дает гидротропидин C7H12(NCH3), хлористоводородная соль которого при перегонке в струе хлористого водорода распадается на хлористый метил и норгидратропидин:
С7H12N(СН3) + HCl = C7H12NH + СН3Cl,
а этот последний при перегонке с цинковой пылью переходит в α-этилпиридин
На основании этих данных Т. должен иметь кольцо α-этилпиридина. Такие два вывода возможно совместить, только предположив существование в Т. сложного кольца из семи атомов углерода и одного атома азота, т. е. придав следующую формулу строения Т.
,
,
которая с достаточной простотой объясняет все указанные выше переходы. Если Ладенбург и доказал непосредственно существование в Т. пиридинового скелета, однако, для подтверждения выведенной им формулы строения Т. оставалось непосредственно же доказать существование гексаметиленового кольца, что и было выполнено Мерлингом, который рядом сравнительно простых переходов получил из Т. бромтолуол C6H5.CH2Br. Таким образом, после работ вышепоименованных ученых формула строения Т. была установлена, и только несколько неопределенным оставалось положение гидроксила, который мог находиться при том или другом углеродном атоме внутренней цепи. Однако, и этот вопрос был удачно разрешен Эйнгорном, определившим строение экгонина, который, являясь Т.-карбоновой кислотой, несомненно, должен иметь гидроксил там, где он написан в вышеприведенной формуле строения Т.
Д. Хардин, Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон. 1890—1907.

Игры ⚽ Поможем написать курсовую
Синонимы:

Полезное


Смотреть что такое "Тропин" в других словарях:

  • Тропин — Не от тропа тропинка. Тропа уменьшительная форма имени Евтропий (от греческого эутропос благонравный). (Ф) В повседневном русском употреблении оно приняло форму Антроп. (Источник: «Словарь русских фамилий». («Ономастикон»)) Тропин Отчество от… …   Русские фамилии

  • тропин — сущ., кол во синонимов: 1 • алкалоид (862) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 …   Словарь синонимов

  • тропин — tropinas statusas T sritis chemija formulė HOC₇H₁₁NCH₃ atitikmenys: angl. tropine rus. тропин ryšiai: sinonimas – endo 8 metil 8 azabiciklo[3.2.1]oktan 3 olis …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Тропин — …   Википедия

  • Тропин, Николай Максимович — Депутат Государственной Думы Федерального Собрания РФ первого созыва (1993 1995), был членом фракции ДПР, членом Комитета по бюджету, налогам, банкам и финансам, членом Мандатной комиссии; родился 26 января 1947 г.; окончил Свердловский… …   Большая биографическая энциклопедия

  • Воларович — Воларович, Михаил Павлович Михаил Павлович Воларович Дата рождения: 16 ноября 1900(1900 11 16) Место рождения: Москва, Российская империя Дата смерти: 28 июля 1987(1987 07 28) …   Википедия

  • Воларович, Михаил Павлович — Михаил Павлович Воларович Дата рождения: 16 ноября 1900(1900 11 16) Место рождения: Москва, Российская империя Дата смерти: 28 июля 1987( …   Википедия

  • Пара- приставка — приставка (от греч. предлога παρα), имеющая самые разнообразные значения (см. Орто) и очень часто встречающаяся в названиях органических соединений. Впервые, кажется, она употреблена Берцелиусом в слове П. винная кисл. (= виноградной, см.), чтобы …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Пара-, приставка — приставка (от греч. предлога παρα), имеющая самые разнообразные значения (см. Орто) и очень часто встречающаяся в названиях органических соединений. Впервые, кажется, она употреблена Берцелиусом в слове П. винная кисл. (= виноградной, см.), чтобы …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • КОКАИН — КОКАИН, Cocainum (C17H2104N), алкалоид, получаемый из листьев кустарникового растения Erythroxylon coca Lamarck (сем. Erythroxylaceae), применяющихся с очень давних пор в Юж. Америке в качестве вкусового и народного леч. средства. Отечеством… …   Большая медицинская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»