- Уран
- Уран U (Uran, Uranium; при O=16 атомн. вес U=240) - элемент снаибольшим атомным весом; все элементы, по атомному весу, помещаютсямежду водородом и ураном. Это тяжелейший член металлической подгруппы VIгруппы периодической системы. Важнейшие кислородные соединения У., как идля серы, суть двуокись UO2 и трехокись UO3 Оба окисла представляютвысокий тип; но, благодаря большому атомному весу элемента, им свойственосновной характер, вовсе не соединяется со щелочами, а только скислотами, образуя соли, в которых У. является четырехвалентнымметаллом, напр. cернокислый У., U(SO4)2 9H2O, кристаллизирующийся изводных растворов в виде зеленоватых ромбических призм. UО3 дает скислотами только основные соли, напр. азотнокислый уранил (UO2)(NO3)26H2O - лимонно-желтые, флюоресцирующие ромбические призмы, хорошорастворимые в воде и расплывающиеся на воздухе. В таких соляхдвухвалентный остаток трехокиси, (UO2)II, играет роль как бы особогометалла; при соляном обмене он целиком переходит из частицы в частицу,вследствие чего и получил особое название - уранил (Аналогичные терминыупотребляются и в номенклатуре других элементов: хромил (CrO2)II,сульфурил (SO2)II, карбонил (СО)II; но там они не имеют того значения,как для соединений У., что ясно из нижеследующего. В свободном виде этот уранил есть не что иное, как двуокись, котораяпри первоначальном изучении соединений У. (Клапрот, 1789) была принятаза элемент, благодаря своему металлическому виду и неспособностивосстановляться общепринятыми в то время способами. Металлический У. былдобыть только спустя более 50 лет после того (Пелиго, 1842). Существуютмногочисленные двойные соли уранила. Трехокись не лишена, однако, иангидридных свойств, как и подобает окислу аналогичному с СгO3, МоO3,WO3; для ее эти свойства только наиболее ослаблены, как это имеет местодля МоO3 сравнительно с СгОз и для WO3 сравнительно с МоO3.Урановокислые соли щелочных металлов осаждаются из растворов содейуранила едкими щелочами, а урановокислые соли щелочноземельных и прочихметаллов осаждаются аммиаком из смеси растворов солей уранила и солейсоответствующих металлов. почти все урановокислые соли аналогичны посоставу хромпику, т. е. отвечают кислоте H2U2O7. Так назыв. зеленаяокись У., U3O8, представляет урановокислый У., именно U3O8 = UO2(UO3)2 =U(UO4)2 т. е. это средняя соль У. и урановой кислоты; здесьчетырехвалентный У. замещает четыре водорода в двух частицах нормальнойурановой кислоты H2UO4, а черная окись У., U2O5, есть основная соль тойже кислоты, U2O5=(UO)UO4. Если прибавлять очень разведенную перекисьводорода к раствору азотнокислого уранила, то получается желтовато белыйосадок UO42Н2О - это над-урановая кислота; прибавляя вместе с перекисьюводорода и едкий натр, получают кристаллический, золотисто-желтыйпорошок - над-урановокислый натрий Na4UO88H2O. На основании способностик расщеплению гидролитического характера этой и других подобных солейможно полагать (Меликов и Писаржевсмй), что вообще в соединениях этогорода присутствуют сочетания UO4 с перекисями металлов. Сам надурановыйангидрид обладает точно также перекисным характером, что можно выразитьтакой формулой O2(UO2) - перекись уранила. У. принадлежит к числу довольно редких элементов; обычным источникомего соединений служит смоляная обманка или смоляная урановая руда,которая встречается в рудных месторождениях Саксонии и Богемии, вокрестностях Адрианополя, в Корнваллисе и нек. др. местах и содержитупомянутой зеленой окиси от 40 до 90%; кроме того, известны урановаяслюда - двойная фосфорноурановокальциевая соль, желтого цвета,(UO2)2Ca(PO4)28H2O, торбернит - зеленая фосфорноураново-медная соль(UO2Cu(PO4)2 8H2O, либигит - двойная угле-урановокадьцевая сольUO2CO3CaCO3 10H2O, урано-танталит или самарскит, где присутствуютниобиевокислый и танталовокислый уранил, клевеит и некот. друг.минералы. Иногда содержащие У. минералы заключают в своем составе редкиеметаллы, напр., тоpий; из них выделен также аргон и гелий, вместе сгазообразным азотом, при чем осталось невыясненным, в какой форме этиэлементы здесь находятся. Смоляная руда содержит различные примеси, аименно свинцовый блеск, сернистое железо, мышьяк, силикаты и проч. Приобработке руду прежде всего обжигают для удаления большей части серы имышьяка, затем измельчают, промывают слабой соляной кислотой иобрабатывают азотной кислотой, при чем в раствор переходит азотнокислыйуранил (UO2)(NO3)2. раствор выпаривают досуха и извлекают водой(UO2)(NO3)2; зеленовато-желтый раствор фильтруют и подвергают испарению,при чем происходит осаждение (UO2)(NO3)2 в виде лучистокристаллическоймассы (состав дан выше). Для полного очищения (UO2)(NO3)2перекристаллизовывают из эфира, в котором он хорошо растворим. Если нагревать азотнокислый уранил при 250
Энциклопедия Брокгауза и Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон. 1890—1907.