Палладий

Палладий [хим. Palladium, Pd=106] - один из легких членов платиновойгруппы металлов, открыт (1803) Волластоном в платиновой руде изКолумбии. Этот металл встречается почти во всех платиновых рудах (неболее 2%) в виде сплавов с другими металлами, а также в некоторых сортахзолота из Бразилии (5 - 10%); иногда его находят и в почти чистом виде вформе маленьких октаэдров (Бразилия) или шести угольных табличек (Гарц).По физическим и химическими свойствам П. очень походит на платину ипотому занимает место в VIII группе периодической системы элементов надэтим. металлом, а из железного ряда ему соответствует никель. Простыесоединения П. принадлежат к низшим, встречающимся в VIII группе, типамPdX2 и PdX4, как. это имеет место и для платины: подобным образом исоединения никеля проще соединений кобальта и железа; притом для П. типPdX2 наиболее обычен и, кроме того, существует и более низкий тип, PdX. Соединения П. Хлорный П. PdCl4 получается при растворении металла вкрепкой царской водке, но он очень непрочен: простое разбавлениераствора превращает его в хлористый П., PdCI2. Последнее соединениеобразуется и при растворении металла в слабой царской водке или всоляной кислоте при пропускании хлора, при чем получается темно-бурыйраствор; при испарении в экссикаторе, над известью, осаждаютсякрасно-бурые призмы гидрата PdCl2.2H2O, при нагревании которого остаетсятемно-бурая масса безводной соли; она летуча в струе хлора.. При красномкалении происходит разложениe с образованием PdCl; это вещество,растворяясь в воде, распадается на PdCl2 и Pd. Сильное нагреваниеприводит к полному разложению. Хлористый П. дает двойные соли, напр.PdCI2.2КСl. которая кристаллизуется в квадратных призмах; в направленииглавной кристаллографической оси они кажутся красными, а в прочихнаправлениях светло-зелеными. Если к раствору PdCI2 прибавить едкойщелочи, то осаждается гидрат закиси П., растворимый в избытке щелочи иснова осаждающийся кипячением; с кислотами он дает соответствующие соли,которые могут быть получены и при растворении металла в кислотах,способных окислять. Закись П. Pd0 получается при осторожном нагреванииазотнокислой соли Pd(NO3)2; она черного цвета и трудно растворяется вкислотах. Из прочих солей этого рода следует упомянуть об иодистом ицианистом П. Иодистый П. PdJ2 получается из раствора PdCl2 действием KJ;он почти черного цвета и столь трудно растворим, что применяется прианализе для количественного отделения металла; он содержит одну частицукристаллизационной воды, которую теряет при нагревании. Цианистый П.PdC2N2, желтоватобелый осадок, получается при действии цианистой ртутина нейтральный раствор PdCl2; он растворим в растворе цианистого калия,при чем образуется двойная соль PdC2N2.2KCN, кристаллизующаяся с 1 или с3 частицами воды. Едкий аммоний не осаждает гидрата закиси П. израстворов его солей. Здесь образуются соли сложных оснований или, смотряпо условиям, палладозамминового ряда Pd(NH3)2X2 или палладодиамминовогоPd(NH3)4X2. Хлористый палладозаммин Pd(NH3)2CI2, кристаллизующийся изводы в виде маленьких желтых октаэдров, получается при кипячении тогокрасного осадка, который образуется, если смешать на холоду растворPdCl2 с малым избытком едкого аммония. Красный осадок есть двойная сольхлористых П. и палладодиаммина Pd(NH3)4Cl2. PdCl2 при нагревании онатеряет свой цвет и растворяется. Хлористый палладодиаммин Pd(NH3)4Cl2получается при растворении Pd(NH3)2Cl2 в едком аммонии и кристаллизуетсяв виде бесцветных кристаллов, содержащих l частицу кристаллизационнойводы. Действуя окисью серебра на растворы этих солей или едким баритомна растворы сернокислых солей, получают соответственные основанияPd(NH3)2(OH)2 и Pd(NH3)4(OH)2 растворы которых не обладают (на холоду,по крайней мере) запахом аммиака и имеют сильные щелочные свойства; приосторожном испарении, над серной кислотой под колоколом, они осаждаютсяв кристаллическом виде. Хлорный П., как уже упомянуто, очень непрочен.Двойные его соли, отвечающие хлоро-платинатам, прочнее. PdCI4.2KCI,бурокрасные октаэдры, растворяются в горячей разбавленной солянойкислоте без разложения, но не растворимы в воде, содержащей KCI, и вспирте. Соответственная аммонийная соль PdCI4.2NH4CI красного цвета; онабурно реагирует с аммиаком при выделении азота, превращаясь в двойнуюсоль низшего типа PdCl2.2NH4Cl; при кипячении с едким натром получаетсячерный осадок окиси PdO2, при стоянии с щелочью на холоду окисьосаждается в виде желтобурого гидрата, который легко растворяется вкислотах. При нагревании окись легко превращается в закись. При обработке платиновой руды П., вследствие непрочности PdO2,остается в том растворе, из которого выделена нашатырем платина; егоосаждают из этого раствора цинком или железом; вообще П. легковосстанавливается из своих соединений многими восстановителями вместе сдругими металлами - иридием, родием, медью, платиной в малом количестве;растворяя в слабой царской водке, получают PdCl2, затем этот растворочищают от платины нашатырем и осаждают из него весь П. Иодистым калиемили цианистой ртутью. Чистый П. легко получить (Ф. Вильм), если растворне очищенного металла насытить аммиаком, отфильтровать от осадка и затемосадить крепкой соляной кислотой, при чем выделится чистый хлористыйпалладозаммин Pd(NH3)2Cl2 при прокаливании его останется губчатый П.,который при высокой температуре образуется и из иодистого или цианистогоП., как и из всех других соединений его. Металлический П. плавится значительно легче платины, при 1500