Правило Трутона

Связать^?

На эту статью не ссылаются другие статьи Википедии. Пожалуйста, воспользуйтесь подсказкой и установите ссылки в соответствии с принятыми рекомендациями.

Правило Трутона: молярная энтропия испарения разных веществ при нормальной температуре кипения является постоянной величиной и равняется константе Трутона:

$~\Delta S_{isp} = \frac{\Delta H_{isp}}{T_{isp}}=K_{Trouton}$

$~K_{Trouton}\approx 87-88$ Дж/(моль·К)^[1]

В несколько иной формулировке правило Трутона позволяет оценить энтальпию испарения в точке кипения:

$~\Delta H_{kip} = 88T_{kip}$

Для неполярных и слабо полярных соединений ошибка такого расчёта составляет ±5 %^[2]. Для соединений с умеренной полярностью точность уменьшается в 2 раза, для сильнополярных веществ — в 3 раза, то есть правило Трутона неприменимо для веществ с заметной полярностью. Отметим, что в литературе предложено много полуэмпирических формул, связывающих энтальпию или энтропию испарения с нормальной температурой кипения, но во многих случаях они практически не повышают точность оценки этих величин по сравнению с правилом Трутона, в то же время в той или иной степени усложняя расчет^[2]. Более универсальные и точные методы оценки энтальпии испарения обычно требуют дополнительных данных (критические параметры вещества, молярный объём в точке кипения и т. п.).

Отметим, что обобщение правила Трутона в виде:

$~\frac{\Delta H_{kip}}{T_{kip}}=K$

применяется для расчёта теплоты испарения методом термодинамического подобия, когда значение K вычисляется по свойствам эталона — вещества, однотипного с исследуемым и выбираемого по определённым критериям. Границы применимости правила при этом существенно расширяются^[3].

Примечания

1. ↑ 85-92 Дж/(моль·К) по разным источникам и для разных соединений.
2. ↑ ^{1 2} Морачевский А. Г., Сладков И. Б. Физико-химические свойства молекулярных неорганических соединений (экспериментальные данные и методы расчёта): Справ. изд. — 2-е изд., перераб. и доп. — СПб. : Химия, 1996. — 312 с. — ISBN 5-7245-0817-6
3. ↑ Сладков И. Б.  // Журнал прикладной химии. — Т. 71. — № 6. — С. 903-907.