Реакция Канниццаро

Реакция Канниццаро

Реакция Канниццаро, названая в честь Станислао Канниццаро, это реакция диспропорционирования альдегидов не содержащих водорода в α позиции по отношению к карбонильной группе.[1][2] Канниццаро первым провёл это превращение в 1853 году, получив бензойную кислоту и бензиловый спирт при обработке бензойного альдегида карбонатом калия. Продуктом окисления является карбоновая кислота, продуктом восстановления — спирт. Для альдегидов имеющих атом водорода в α позиции по отношению к карбонильной группе (RCHR'CHO) предпочтительна реакция альдольной конденсации.

Cannizzaro1.png

Обзоры опубликованы.[3]

Механизм реакции

Первый шаг реакции — нуклеофильная атака, направленная на атом углерода альдегидной группы (например: анион гидроксила). Образующийся алкоксид переходит в ди-анион, известный как интермедиат Канниццаро. Образование этого промежуточного продукта требует сильно основной среды.

Cannizzaro2.png

Далее оба промежуточных продукта реагируют с альдегидом.

Cannizzaro3.png

Только альдегиды, которые не могут сформировать ион енолата, подвергаются реакции Канниццаро. Такие альдегиды не могут иметь енолизуемого протона. При сильно щелочной среде, которая облегчает данную реакцию, альдегиды, которые могут сформировать енолат, подвергаются альдольной конденсации. Примерами альдегидов, которые могут подвергнуться реакции Канниццаро, могут быть приведены формальдегид и ароматические альдегиды (например, бензальдегид).

Дополнения

Несколько отдельно стоит т. н. перекрёстная реакция Канниццаро. Так как формальдегид обладает более высокой карбонильной (электрофильной) активностью (и вместе с тем более высокой восстанавливающей способностью) чем другие альдегиды, формальдегид может восстанавливать альдегиды в присутствии концентрированной едкой щелочи в ходе «перекрестной» реакции Канниццаро. В этом случае из альдегида образуется соответствующий спирт, а формальдегид окисляется в муравьиную кислоту. Такой вариант реакции Канниццаро широко применяют для восстановления малодоступных альдегидов в соответствующие спирты.

Литература

  1. ↑ Cannizzaro, S. Ann. 1853, 88, 129.
  2. ↑ List, K.; Limpricht, H. Ann. 1854, 90, 180.
  3. ↑ Geissman, T. A. Org. React. 1944, 2, 94. (Review)

Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Полезное


Смотреть что такое "Реакция Канниццаро" в других словарях:

  • реакция Канниццаро — дисмутация …   Cловарь химических синонимов I

  • Канниццаро реакция — Реакция Канниццаро, названая в честь Станислао Канниццаро, это реакция диспропорционирования альдегидов не содержащих водорода в α позиции по отношению к карбонильной группе.[1][2] Канниццаро первым провёл это превращение в 1853 году, получив… …   Википедия

  • Канниццаро — Канниццаро, Станислао Станислао Канниццаро Stanislao Cannizzaro Дата рождения: 13 июля 1826 …   Википедия

  • Канниццаро, Станислао — Станислао Канниццаро Stanislao Cannizzaro …   Википедия

  • Канниццаро, Станислав — Станислао Канниццаро Станислао Канниццаро (итал. Stanislao Cannizzaro) (13 июля 1826, Палермо 10 мая 1910, Рим) итальянский химик. Медицинское образование получил в университетах Палермо (1841–1845) и Пизы (1846–1848). Участвовал в народном… …   Википедия

  • Канниццаро С. — Станислао Канниццаро Станислао Канниццаро (итал. Stanislao Cannizzaro) (13 июля 1826, Палермо 10 мая 1910, Рим) итальянский химик. Медицинское образование получил в университетах Палермо (1841–1845) и Пизы (1846–1848). Участвовал в народном… …   Википедия

  • Канниццаро Станислао — Станислао Канниццаро Станислао Канниццаро (итал. Stanislao Cannizzaro) (13 июля 1826, Палермо 10 мая 1910, Рим) итальянский химик. Медицинское образование получил в университетах Палермо (1841–1845) и Пизы (1846–1848). Участвовал в народном… …   Википедия

  • КАННИЦЦАРО Станислао — (Cannizzaro, Stanislao) (1826 1910), итальянский химик, открывший реакцию, названную его именем, активный сторонник гипотезы Авогадро. Родился 13 июля 1826 в Палермо (Сицилия). Изучал медицину в университетах Палермо и Пизы. В 1845 1947 работал у …   Энциклопедия Кольера

  • Канниццаро — (Cannizzaro)         Станислао (13.7.1826, Палермо, 10.5.1910, Рим), итальянский химик, один из основателей атомно молекулярной теории. Изучал медицину в университетах Палермо и Пизы; с 1845 работал у итальянского химика Р. Пириа (1814 1865).… …   Большая советская энциклопедия

  • Канниццаро реакция —         превращение альдегида в смесь равных молярных количеств спирта и кислоты под действием водного или водно спиртового раствора щёлочи, например:          2C6H5CHO + KOH → C6H5COOK + С6Н5СН2ОН.          К. р. окислительно восстановительный… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»