Хроматометрия

ДИХРОМАТОМЕТРИЯ (бихроматометрия, хроматометрия), титриметрический метод определения восстановителей, а также катионов металлов, образующих малорастворимые хроматы. Основана на применении стандартного раствора К2Сr2O7. При титровании восстановителей дихромат восстанавливается по схеме: Сr2О72- + 14Н+ + 6е = 2Сr3+ + 7Н2О (стандартный электродный потенциал + 1,33 В). Реальный потенциал системы Cr(VI)/Cr(III) меняется в широких пределах в зависимости от состава среды - от 0,93 (0,1 М НСl) до 1,66 В (13 М Н3РО4).Во всех случаях, когда не требуется очень высокий окислительный потенциал титранта, дихроматометрия предпочтительнее перманганатометрии, так как титрант - водный р-р К2Сr2О7 -готовят по точной навеске, концентрация его практически не меняется длительное время, он не восстанавливается Сl и следами органических веществ, обычно присутствующих в дистиллированной воде. Процесс проводят в кислой среде. Конечную точку титрования устанавливают с помощью внутренних окислительно-восстановительных индикаторов (например, дифениламина, дифениламиносульфокислоты, N-фенилантраниловой кислоты), реже - с помощью внешних индикаторов, например, AgNO3, K3[Fe(CN)6], образующих окрашенные осадки с избытком титранта, или по появлению окраски ионов Cr(VI). Последний способ наименее точный. Дихроматометрию применяют для определения Fe(II), Te(IV), W(III), Mo(III), Sn(II), Ti(III), V(IV), SO32-, Fe(CN)64-, органических веществ (гидрохинона, аскорбиновой к-ты и др.). Дихроматометрию используют также для определения необратимо восстанавливающихся окислителей (например, хлоратов, нитратов), которые предварительно восстанавливают известным объемом стандартного р-ра Fe(II). Избыток Fe(II) оттитровывают дихроматом с индикаторами дифениламином, дифениламиносульфокислотой (в присут. Н3РО4) или N-фенилантраниловой к-той. Этот вариант дихроматометрии иногда называют обратным феррометрическим титрованием. Дихроматометрическое определение катионов таких металлов, как Ag(I), Ba, Pb(II), основано на их взаимодействии с К2Сr2О7 с образованием малорастворимых в воде хроматов (так называемое осадительное титрование). Конечную точку устанавливают с помощью внешнего индикатора AgNO3. При обратном титровании избыток ионов Сr2О72- после осаждения хроматов оттитровывают раствором соли Fe(II) с ферроином в качестве индикатора или раствором Na2S2O3 с KI и крахмалом.