Реакция Судзуки

Реакция Судзуки — органическая реакция арил- и винилборных кислот с арил- или винилгалогенидами, катализируемая комплексами Pd(0).^[1][2] Реакция Судзуки широко используется в препаративной органической химии для получения полиолефинов, стиролов, а также замещенных бифенилов^[3]. Этой реакции были посвящены несколько обзорных публикаций.^[4][5][6]

В реакцию также могут вступать органические производные псевдогалогенов, таких как трифлаты (трифторацетаты OTf). Вместо борных кислот можно использовать их эфиры, относительная активность субстратов уменьшается в ряду: R₂-I > R₂-OTf > R₂-Br >> R₂-Cl

Первые сведения о реакции опубликовал в 1979 японский химик Акира Судзуки. Во многих современных публикациях этот процесс называют также «реакцией Судзуки-Мияуры», или «сочетанием Судзуки».

Механизм реакции

Механизм реакции Судзуки включает превращения, характерные для каталитических процессов с участием комплексов Pd(0).

• первым превращением является окислительное присоединение палладия к галогениду 2, приводящее к образованию органометаллического соединения 3.
• при взаимодействии соединения 3 с основанием образуется интермедиат 4, который путем трансметаллирования^[7] с боратным комплексом 6 образует палладийорганическое соединение 8.
• последней реакцией каталитического цикла является восстановительное элиминирование, приводящее к образованию целевого продукта 9 и регенерации катализатора 1.

Окислительное присоединения проходит с сохранением стереохимической конфигурации в случае винилгалогенидов, в то время как проведение реакции с аллил- и бензилгалогенидами приводит к инверсии. ^[8] При окислительном присоединении вначале образуется цис-палладиевый комплекс, который быстро изомеризуется в транс-изомер.^[9]

В экспериментах с мечеными дейтерием соединениями было показано, что восстановительное элиминирование проходит с сохранением стереохимической конфигурации.^[10]

Примечания

1. ↑ Miyaura, N. et al. Tetrahedron Lett. 1979, 3437.
2. ↑ Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Commun. 1979, 866.
3. ↑ Boronic Acids: New Coupling Partners in Room-Temperature Suzuki Reactions of Alkyl Bromides  (англ.)
4. ↑ Suzuki, A. Pure Appl. Chem. 1991, 63, 419—422. (Review)
5. ↑ Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995, 95, 2457—2483. (Review, DOI:10.1021/cr00039a007)
6. ↑ Suzuki, A. J. Organometallic Chem. 1999, 576, 147—168. (Review)
7. ↑ Matos, K.; Soderquist, J. A. J. Org. Chem. 1998, 63, 461—470. (DOI:10.1021/jo971681s)
8. ↑ Stille, J. K.; Lau, K. S. Y. Acc. Chem. Res. 1977, 10, 434—442. (DOI:10.1021/ar50120a002)
9. ↑ Casado, A. L.; Espinet, P. Organometallics 1998, 17, 954—959.
10. ↑ Ridgway, B. H.; Woerpel, K. A. J. Org. Chem. 1998, 63, 458—460. (DOI:10.1021/jo970803d)

См. также

• Реакция Стилла

Ссылки

• Suzuki coupling (англ.)