ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ

(циангалогениды) HalЧCN, бесцв. соед. с резким запахом. Конфигурация молекул линейная. Г. образуют кристаллы с ромбич. решеткой (C1CN и BrCN) и гексагональной (ICN). Нек-рые физ. св-ва Г. приведены в таблице. Ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(Пa) = A-B/T. Для FCN при 191-227 К А= 10,15, В =1169; для CICN при 177-268 К А= 11,65, В = 1867, при 268-313 К A = 9,965, В = 1415; для BrCN при 273-308 К А= 12,12, В= 2360; для ICN при 337-419 К А =12,58, В= = 3129. Умеренно раств. в воде, легко - в спирте и эфире.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНЦИАНИДОВ

* Для газа. ** Т-ра возгонки.

Г. обладают высокой реакц. способностью. Для них характерны нуклеофильное замещение галогена и присоединение электрофильных и нуклеофильных реагентов по тройной связи С N. Направление р-ции в ряде случаев зависит от природы галогена. Водой Г. медленно гидролизуются до HOCN и HHal; в конц. р-рах HHal разлагаются до СО ₂ и NH₄Hal. При щелочном гидролизе FCN, C1CN и ICN образуются соотв. галогенид и цианат металла, при гидролизе BrCN-NaBr, NaBrO₃ и NaCN. С NH₃ Г. образуют цианамид, с первичными и вторичными аминами Ч производные цианамида и гуанидина, с третичными аминами - R₂NCN и RHal, со спиртами в присут. оснований-неустойчивые имидоэфиры угольной к-ты HNC(OR)₂. Г. присоединяются к олефинам (СН ₃ СН = СН ₂ + HalCN-> CH₃CHHalCH₂CN), реагируют с ароматич. углеводородами (напр., С ₆ Н ₆ + C1CN -> C₆H₅CN + НС1). С алкил-(арил)магнийгалогенидами C1CN образует нитрилы RCN, a BrCN и ICN-галогенпроизводные RHal. Чистые Г. устойчивы, но в присут. влаги, На1₂ или HHal полимеризуются до цианургалогенидов (2,4,6-тригалоген-симм-триазинов) со значит. выделением тепла (напр., 3C1CN -> C₃N₃C1₃ + 360,2 кДж/моль).

Способы получения Г.: хлорциана-обычно обработкой хлором водных р-ров HCN или NaCN; фторциана - пиролизом цианурфторида при ~1300