ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ

ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ

р-ции, протекающие с образованием нового цикла из двух реагирующих молекул (без отщепления к.-л. групп или атомов); сопровождаются общим уменьшением кратности связей. К Ц. относят также внутримол. взаимод. двух фрагментов молекулы. Классифицируют р-ции по числу атомов каждого компонента, участвующих в образовании цикла [обозначают (2 + 1)-, (2 + 2)-, (3 + 2) Ц. и т. д.; иногда указывают индексами стереохимию Ц., напр., (4s +2s )-Ц., см. Вудворда-Хофмана правила]; реже - по числу вовлекаемых электронов с указанием типа орбитали, напр.,6022-12.jpg или 6022-13.jpg
В (2 + 1)-Ц. к молекуле, содержащей кратную связь, присоединяется атом, имеющий одновременно заполненную и вакантную орбитали; в результате образуется трехчленный цикл. Протекает по согласованному механизму (см. Согласованные реакции). В р-ции могут участвовать моно- и полиены, полиины, напр.:

6022-14.jpg

Ц. дигалогенкарбенов к норборнадиену протекает по двум направлениям с образованием продуктов 1,2- и 1,3-присоединения:

6022-15.jpg

Ц. дифторкарбена к циклопентадиену - пром. метод получения фторбензола:

6022-16.jpg

Аналогично получают 2-фторнафталин из индена и 2,3-дифторнафталин из стирола.
(2 + 2)-Ц. приводит к образованию четырехчленных циклов. Механизм р-ций и эксперим. условия их проведения зависят от электронного строения реагирующих в-в. Ц. олефинов, один из к-рых имеет электронодефицитную [напр., (CN)2C = C(CF3)C1, (CN)2C = C(CN)2, (CF3)2C = C(CN)2, CH2=CHCOOR, CH2 = CHNO2], а другой - электроно-обогащенную 6022-17.jpg -связь (напр., CH2 = CHOR, CH2 = CHNR2, n-CH3OC6H4CH = CH2), протекает обычно в мягких условиях с высокими выходами через промежут. образование цвиттер-иона. Стереоселективность (определяется наиб. устойчивым цвиттер-ионом) и скорость р-ции резко возрастают с увеличением полярности р-рителя. Так, при взаимод. цис -анетола с тетрацианоэтиленом в среде циклогексана продукт р-ции содержит 10-15% транс-изомера, в среде ацетонигрила - 49%, при этом в последнем случае скорость р-ции возрастает в 6, 3 х 104 раза (из транс -анетола даже в сильно полярных р-рителях образуется только трансизомер):

6022-18.jpg

Ц. фгоролефинов протекает при т-ре 100


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ" в других словарях:

  • циклоприсоединение — циклоприсоединение …   Орфографический словарь-справочник

  • циклоприсоединение — ciklinis jungimasis statusas T sritis chemija apibrėžtis Reakcija, kurios metu nesočiojo junginio molekulės susijungia į ciklinę molekulę. atitikmenys: angl. cycloaddition rus. циклоприсоединение …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • циклоприсоединение — циклоприсоедине/ние, я …   Слитно. Раздельно. Через дефис.

  • Азид-алкиновое циклоприсоединение — Азид алкиновое циклоприсоединение  реакция между азидами и алкинами с образованием 1,2,3 триазолов. Реакция впервые была описана Михаэлем в 1893 г., который обнаружил, что при нагреве эфирного раствора фенилазида и диметилового эфира… …   Википедия

  • Биоортогональные реакции — К биоортогональным реакциям относятся любые химические реакции, которые могут протекать внутри живых систем, не мешая естественным биохимическим процессам.[1][2][3] Термин был предложен Каролин Бертоцци (Carolyn R. Bertozzi) в 2003 году.[4] Уже к …   Википедия

  • Клик-химия — была впервые описана Б. Шарплессом в 2001 году[1]. Данное понятие описывает химические реакции, приспособленные для быстрого и надёжного получения химических веществ путём соединения между собой отдельных маленьких элементов. Клик химия не… …   Википедия

  • ВУДВОРДА-ХОФМАНА ПРАВИЛА — предсказывают стереохим. направление и предпочтительные условия согласованных перициклич. р ций, т. е. р ций, протекающих без участия промежут. продуктов (см. Перициклические реакции). Для них справедлив сформулированный Р. Вудвордом и Р.… …   Химическая энциклопедия

  • ИЗОЦИАНАТЫ — соед. общей ф лы RN=C=O. Различают алкил , арил , гетерилизоцианаты (R соотв. Alk, Аr, остаток гетероароматич. соед.), ацилизоцианаты RC(O)N=C=О, сульфонилизоцианаты RSO2N=C=O и элементоорг. И., содержащие атомы Si, Ge, So или Р, напр.… …   Химическая энциклопедия

  • РЕАКЦИИ ХИМИЧЕСКИЕ — (от лат. re приставка, означающая обратное действие, и actio действие), превращения одних в в (исходных соед.) в другие (продукты р ции) при неизменяемости ядер атомов (в отличие от ядерных реакций). Исходные соединения в Р. х. иногда наз.… …   Химическая энциклопедия

  • Фуран — Фуран …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»