ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

(от греч. peri-вокруг и kyklos - круг), процессы, при к-рых реорганизация связей происходит по периметру многоугольника, образованного атомами, участвующими в формировании переходного состояния:

3534-2.jpg

Обязат. условие отнесения р-ции к типу П. р.-ее согласованность (одностадийность, синхронность, концертность). В П. р. в формировании переходного состояния принимают участие по одной орбитали от каждого входящего в него атома. К П. р. относятся электроциклические реакции, сигма-тропные перегруппировки, циклоприсоединение (циклораспад).

Если по формальному признаку отнести р-цию к пери-циклическим легко, то установление ее согласованности представляет собой сложную задачу (т. к. возможен альтернативный постадийный механизм) и включает изучение стереоспецифичности р-ции, кинетич. изотопных эффектов, влияния заместителей и среды и т. д. Характерные особенности П. р.-их высокая стереоспецифичность, значительно меньшая (чем у постадийных р-ций) чувствительность к эффектам р-рителей, низкие абс. значения реакц. константы r (см. Корреляционные соотношения )и т. д.

Протекание П. р. контролируется принципом сохранения орбитальной симметрии (см. Вудворда-Хофмана правила). Согласно граничных орбиталей теории, разрешенные по симметрии П. р. легче всего протекают в случае макс. перекрывания граничных орбиталей отдельных компонентов.

Эквивалентную форму обобщенного правила отбора Вудворда-Хофмана дает концепция ароматичности переходного состояния П. р., развитая M. Эвансом, M. Дьюа-ром и X. Циммерманом: термические П. р. осуществляются через ароматич. переходные состояния (см. табл.).


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужна курсовая?

Смотреть что такое "ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ" в других словарях:

  • РЕАКЦИИ ХИМИЧЕСКИЕ — (от лат. re приставка, означающая обратное действие, и actio действие), превращения одних в в (исходных соед.) в другие (продукты р ции) при неизменяемости ядер атомов (в отличие от ядерных реакций). Исходные соединения в Р. х. иногда наз.… …   Химическая энциклопедия

  • СОГЛАСОВАННЫЕ РЕАКЦИИ — (концертные р ции), элементарные многоцентровые р ции, в к рых разрыв и образование связей происходят одновременно. В С. р. не принимают участие интермедиаты; исходное соед. и продукт р ции разделяет только переходное состояние, имеющее более… …   Химическая энциклопедия

  • Фотохимические реакции — химические реакции, которые инициируются воздействием электромагнитных волн, в частности светом. Примерами фотохимических реакций являются фотосинтез в растениях, распад бромида серебра в светочувствительном слое фотопластинки, превращение… …   Википедия

  • ЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — внутримол. перициклические реакции, при к рых образуется новая s связь между концами линейных молекул или их отдельных линейных участков, представляющих собой сопряженные системы; при этом число связей уменьшается на единицу: К Э. р. относят… …   Химическая энциклопедия

  • ВУДВОРДА-ХОФМАНА ПРАВИЛА — предсказывают стереохим. направление и предпочтительные условия согласованных перициклич. р ций, т. е. р ций, протекающих без участия промежут. продуктов (см. Перициклические реакции). Для них справедлив сформулированный Р. Вудвордом и Р.… …   Химическая энциклопедия

  • ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ — наука, изучающая соединения углерода с др. элементами (органические соединения), а также законы их превращений. Назв. О. х. возникло на ранней стадии развития науки, когда предмет изучения ограничивался соед. углерода растит, и животного… …   Химическая энциклопедия

  • ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ — (р ция Дильса Альдера), 1,4 циклоприсоединение в в, содержащих активированную кратную связь ( диенофилов ), к соед. с сопряженными кратными. связями ( диенам ) с образованием 6 членных циклов: Диенофилами обычно служат олефины и ацетилены,… …   Химическая энциклопедия

  • Ди-π-метановая перегруппировка — фотохимическая перегрупировка 1,4 диенов либо их аллилзамещенных ароматических аналогов, в результате которой образуются винил либо арилзамещенные циклопропаны. [1] …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»