АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ это:

АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ
металла,

электрохим. окисление металла в р-ре или расплаве электролита с образованием р-римых продуктов и отводом освобождающихся электронов во внеш. цепь. В общем виде этот процесс можно записать след. образом:
1032-11.jpg

где М-атом металла, n-число освобождающихся электронов. В соответствии с законами Фарадея, в отсутствие др. электродных р-ций зависимость между скоростью окисления металла V[г/(см 2*с)] и плотностью анодного тока i имеет вид:
1032-12.jpg

где F- постоянная Фарадея, N э-xим. эквивалент металла.

А. р. лежит в основе размерной электрохим. обработки металлов и сплавов и их электрополировки, анодного упрочнения металлич. материалов путем удаления с повети тонких механически деформиров. слоев, использования р-римых анодов при электрохим. рафинировании металлов и в гальванотехнике. От А. р. в значит. мере зависят эксп-луатац. характеристики гальванич. элементов и аккумуляторов, а также коррозионное поведение конструкц. металлич. материалов.

Важнейшие характеристики А. р.-зависимость iот электродного потенциала Еи частная производная обратной зависимости 1032-13.jpg , наз. поляризуемостью и являющаяся техн. характеристикой растворяющихся анодов. Указанные зависимости могут иметь концентрац. или кинетич. (активационную) природу. Какой из случаев реализуется на практике, зависит от соотношения между i при данном Еи током обмена i о, т. е. плотностью тока при равновесном потенциале, когда она в точности равна плотности тока обратного процесса - катодного осаждения металла. При i <i о скорость А. р. лимитируется скоростью отвода продуктов окисления от пов-сти электрода в объем р-ра; потенциал металла сохраняет равновесное значение по отношению к его ионам в приповерхностном слое р-ра и выражается ур-нием Нернста:
1032-14.jpg

где Е о-> стандартный электродный потенциал, [М п+]- при-поверхностная концентрация ионов металла, Т-абс. т-ра, R-газовая постоянная. Однако, оставаясь равновесным, потенциал меняется, т. к. [М n+] у пов-сти возрастает пропорционально скорости А. р. (т. е. плотности тока i). Соотв. зависимость Е от iописывается ур-нием:
1032-15.jpg

где К - эмпирич. коэффициент. Это ур-ние м. б. нарушено, когда будет достигнут предел р-римости соли, образуемой металлом с одним из анионов электролита, и [М ] перестанет расти. Если образующийся при этом осадок рыхлый и заметно не препятствует прохождению тока, то далее металл становится практически неполяризуемым. Такова, напр., природа неполяризуемости отрицат. пластины свинцового аккумулятора.

В водных р-рах электролитов поляризуемость описанного концентрац. типа характерна для переходных металлов I и II групп (Ag, Cu, Zn, Cd), к-рым свойственны высокие значения i о. Ее важнейшая особенность - зависимость Ене только от i, но и от интенсивности перемешивания р-ра.

При i > i о растворение протекает с кинетич. контролем, т. е. лимитируется собственно электрохим. стадией - переносом заряженной частицы через границу металл-р-р, и его скорость изменяется с потенциалом Е по закону:
1032-16.jpg

где 1032-17.jpg -т. наз. коэф. переноса. Этот тип поляризуемости особенно характерен для переходных металлов VIII группы (Fe, Ni, Co и др.), к-рые отличаются низкими значениями i о.

На лимитирующую стадию, а значит, и на весь процесс может сильно влиять предшествующая ей стадия адсорбционного и хим. взаимод. поверхностных атомов металла с компонентами р-ра (молекулами р-рителя, анионами электролита). С учетом этой стадии механизм и скорость А. р. можно выразить таким образом:
1032-18.jpg

где А - адсорбирующийся компонент р-ра, т- число его молекул, участвующих в процессе, К 1-> константа. В зависимости от условий адсорбция может стимулировать или ингибировать А. р. (тм. б. положительным или отрицательным). Соотв. введение в р-р или удаление из него адсорбирующихся компонентов - один из эффективных методов регулирования скорости А. р. в технике. Стимуляторы широко используют в технологии размерной электрохим. обработки металлов, а также для снижения поляризуемости растворяющихся анодов. Использование ингибиторов А. р. - один из важных методов защиты металлов от коррозии (см. Ингибиторы коррозии).

А. р., конечными продуктами к-рого являются многовалентные катионы или их комплексы, протекает, как правило, через ряд одноэлектронных стадий ( п Ч1), каждая из к-рых в зависимости от условий может оказаться лимитирующей. При этом промежут. ионы металла низких степеней окисления нередко доокисляются до устойчивого состояния не только (а иногда не столько) электрохимически, но и в результате непосредственного взаимод. с окислит. компонентой р-ра (молекулы растворенного кислорода, ионы Н + ), напр. по р-ции:
1032-19.jpg

В подобных случаях итоговая скорость А. р. может существенно превосходить величину, рассчитанную только по току.

Нередко А. р. осложняется вторичными явлениями. Так, образование на пов-сти растворяющегося металла фазовых или адсорбционных солевых или оксидных слоев приводит к пассивации А. р. (см. Пассивность металлов), к-рая проявляется в ослаблении зависимости его скорости от потенциала, в достижении предельной плотности тока растворения, а иногда и в изменении типа зависимости. В водных средах повыш. склонностью к пассивации отличаются мн. переходные металлы (Mo, Cr, Ni, Fe и др.). Для них характерен критич. потенциал Е кр, зависящий от природы металла и рН р-ра. При достижении Е кр обычное увеличение скорости А. р. сменяется ее резким снижением, иногда до неск. порядков величины. После этого в большом интервале значений потенциала скорость А. р. сохраняется постоянной, а затем снова начинает экспоненциально расти с потенциалом (см. рис.). Последнее явление, известное как перепассивация, обусловлено новым анодным процессом (окислением металла до ионов высшей валентности), к-рый лежит в основе электрохим. технологии получения высших кислородных соед. ряда металлов, напр. Mn, Cr. При А. р. сплава возможен неравномерный переход его компонентов в р-р, т. е. избирательное растворение одних компонентов и обогащение поверхностного слоя сплава другими.
1032-20.jpg

Зависимость логарифма скорости анодного растворения ог электродного потенциала.

Лит.: Колотыркин Я. М., "Природа", 1979, № 11, с. 2-13: его же, ".Защита металлов", 1983, т. 19, № 5, с. 675-85; Основы теории и практики электрохимической обработки металлов и сплавов, М., 1981. Я. М. Колотыркин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ" в других словарях:

  • анодное растворение — anodinis tirpinimas statusas T sritis chemija apibrėžtis Metalo tirpinimas anodine srove. atitikmenys: angl. anodic dissolution rus. анодное растворение …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • анодное растворение — [anodic dissolution] метод получения порошков, главным образом нержавеющих сталей, электрохимическим растворением анода заданного химического состава по межкристаллитным прослойкам (Смотри Дендритные порошки). Смотри также: Растворение …   Энциклопедический словарь по металлургии

  • Растворение — [dissolution] образование однородной, состоящей из > 2 компонентов системы, состав которой может в некоторых пределах непрерывно изменяться. Компоненты при растворении распределяются в растворе в виде отдельных атомов, ионов или молекул, а… …   Энциклопедический словарь по металлургии

  • ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА МЕТАЛЛОВ — группа методов, предназначенных для придания обрабатываемой металлич. детали определенной формы, заданных размеров или св в поверхностного слоя. Осуществляется в электролизерах (электролитич. ваннах, электрохим. ячейках спец. станков, установок) …   Химическая энциклопедия

  • ИНГИБИТОРЫ КОРРОЗИИ — хим. соединения или их композиции, присутствие к рых в небольших кол вах в агрессивной среде замедляет коррозию металлов. Защитное действие И. к. обусловлено изменением состояния пов сти металла вследствие адсорбции (адсорбц. И. к.) или… …   Химическая энциклопедия

  • ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ ИНФОРМАЦИИ — (хемотроны), приборы и устройства автоматики, измерит. и вычислит. техники, действие к рых основано на электрохим. процессах и явлениях. Основу действия Э. п. и. могут составлять: концентрационная поляризация электродов, электрокинетические… …   Химическая энциклопедия

  • ЭЛЕКТРОХИМИЯ — раздел физ. химии, к рый изучает системы, содержащие ионы (р ры, расплавы и твердые электролиты), а также процессы и явления с участием заряженных частиц (ионов и электронов), имеющие место на границе раздела двух фаз. Обычно одной из фаз… …   Химическая энциклопедия

  • Электрофизические и электрохимические методы обработки —         общее название методов обработки конструкционных материалов непосредственно электрическим током, электролизом и их сочетанием с механическим воздействием. В Э. и э. м. о. включают также методы ультразвуковые, плазменные и ряд других… …   Большая советская энциклопедия

  • Электродные процессы —         электрохимические превращения на границе электрод/электролит, при которых через эту границу происходит перенос заряда, проходит электрический ток. В зависимости от направления перехода электронов (с электрода на вещество или наоборот)… …   Большая советская энциклопедия

  • Электрохимия — I Электрохимия         раздел физической химии (См. Физическая химия), предметом изучения которого являются объёмные и поверхностные свойства твёрдых и жидких тел, содержащих подвижные Ионы, и механизмы процессов с участием ионов на границах… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»