- МАНГАНАТЫ
- соли несуществующих в своб. состоянии к-т Mn. Содержат тетраэдрич. анионы MnO4-, MnО 42- или MnО 43-. Манганаты (VII) (перманганаты) - соли марганцовой к-ты НMnО 4; известны для щелочных и щел.-зем. металлов, аммония, Ag и Аl. Фиолетово-черные кристаллы (см. табл.). Раств. в воде. Для перманганатов Li, Na и Са известны кристаллогидраты. Твердые M.(VII) термически неустойчивы, медленно разлагаются с выделением О 2 уже при комнатной т-ре, скорость разложения возрастает в присут. воды и при нагревании. В присут. восстановителей могут разлагаться со взрывом. М.(VII) - очень сильные окислители. В щелочной среде MnО 4- восстанавливается до MnО 42-, в нейтральной - до MnО 2, в кислой - до Mn(II). M.(VII) используют в аналит. химии для определения металлов, оксалатов, иодидов, бромидов и др. соед. (см. Перманганатометрия).
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ МАНГАНАТОВ
Соединение
Сингония
Т. разл., °С
Плотн.,
г/см 3
Р-римость в воде, г в 100 г
AgMnО 4
Моноклинная а)
160
4,27
0,92
NH4MnO4
Ромбич.
70
2,22
8,0
CsMnO4
То же
250
3,60
0,23
Са(MnO4)2.4H2 О
Моноклинная
130-140 в)
2,5
388
Ва(MnO4)2
Ромбич.
100
3,77
72,4
К 2MnO4
То же
600 в)
2,80
-
Na2MnO4
- " -
300
2,68
_
ВаMnО 4
- " -
_
5,20
_
Na3MnO4
Кубич. б)
1250 в)
2,61
Разлагается
а) а = 0,567 нм, b =0,827 нм, с =0,713 нм, b = 92,6°. б) а =0,7595 нм. в) Т. пл.
Марганцовая к-та НMnО 4 образуется при действии на перманганаты конц. H2SO4 и существует только в подкисленных водных р-рах; разлагается до Mn2 О 7 и Н 2 О; сильный окислитель. Манганаты (VI) (манганаты) - соли марганцоватой к-ты Н 2MnО 4; известны только для щелочных металлов и Ва. Зеленые кристаллы. При нагр. разлагаются до M.(V), MnО 2 и О 2. Окислители; восстанавливаются до Mn(IV) в нейтральной среде и до Mn(II) - в кислой. Сильные окислители (напр., Сl2) окисляют M.(VI) до M.(VII). В нейтральном и кислом р-ре возможно диспропорционирование M.(VI) до M.(VII) и M.(IV). При действии к-т на M.(VI) образуется Н 2MnО 4, к-рая быстро разлагается на MnО 2 и НMnО 4. M.(VI) легко образуют двойные соли с сульфатами и хроматами металлов. M.(VI) получают в пром-сти анодным окислением Mn в расплаве щелочи или MnО 2, в лаборатории м. б. получены термич. разложением M.(VII) при контролируемых условиях. Манганаты (V) (гипоманганаты) - соли марганцоватистой к-ты Н 3MnО 4; известны только для Li, Na, К и Ва. Зеленые кристаллы. В водном р-ре быстро происходят диспропорционирование M.(V) до M.(VI) и MnО 2 и р-ция с перманганатами MnО 43- + MnО 4- : 2MnО 42-. Получают M.(V) пропусканием О 2 через расплав смеси MnО 2 с NaOH (атомное отношение Na : Mn = 3 : 1) при 800°С либо восстановлением р-ров M.(VII) сульфитом Na. Соед. типа CaMnO3, Mg6MnO8 и др. представляют собой не соли, а двойные оксиды; в воде не растворяются. Hаиб. важное практич. значение имеет калия перманганаты К 2MnО 4 - промежут. продукт в пром. схемах получения КMnО 4 из MnО 2; ВаMnО 4 (касселева, или марганцовая, зелень) - зеленый пигмент, обычно используемый для фресковой живописи; Ва 3(MnО 4)2 - голубой пигмент для пластмасс, художеств. красок и эмалей; Са 3(MnО 4)2.5Н 2 О применяют для стерилизации питьевой воды. M.(V) входят в состав малярной краски - марганцевой синей. П. М. Чукуров.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.
