АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ это:

АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ

содержат в молекуле одновременно аминогруппу и карбонильную группу. По взаимному расположению функц. групп в молекуле различают, напр.,1024-34.jpg А. и а.

Св-ва А. и а. в большой мере обусловлены взаимным влиянием нуклеоф. аминогруппы и электроф. карбонильной.1024-35.jpgАминоальдегиды и 1024-36.jpgаминокетоны с незамещенной аминогруппой крайне неустойчивы и конденсируются в соединения дигидропиразинового ряда, легко окисляющиеся до пиоазинов:
1024-37.jpg

Поэтому на практике используют устойчивые соли или ацетали таких А. и а. При взаимод.1024-38.jpgаминоальдегидов и 1024-39.jpg аминокетонов с соед., содержащими активную метилено-вую группу, образуются производные пиррола, напр.:
1024-40.jpg

Р-ции с роданидом Na или алкилизотиоцианатами RNCS приводят к производным имидазола напр.:
1024-41.jpg

При превращениях N-ацилпроизводных 1024-42.jpgаминоальдегидов и 1024-43.jpgаминокетонов образуются соед. ряда оксазола и тиазола:
1024-44.jpg

N,N-Дизамещенные 1024-45.jpgаминоальдегиды и 1024-46.jpgаминокетоны (напр.,1024-47.jpgциметиламиноизомасляный альдегид, диметиламиноацетон) более устойчивы. Четвертичные производные 1024-48.jpg аминокетонов, содержащие арилметильный радикал у атома N, под действием оснований претерпевают перегруппировку Стивенса:
1024-49.jpg

1024-50.jpg Аминоальдегиды и 1024-51.jpgаминокетоны, в т. ч. с незамещенной группой NH2, устойчивее 1024-52.jpgпроизводных, однако под действием оснований или при нагр. могут разлагаться на амин и винилкарбонильное соед.:
1024-53.jpg

А. и а., содержащие в 1024-54.jpgположении к карбонильной группе третичную аминогруппу, и особенно их четвертичные аммониевые соли, взаимод. с соед., имеющими активную метиленовую группу, солями синильной к-ты или др. соед. по схеме:
1024-55.jpg

Значительно более устойчивые ароматич. о-аминокарбонильные соед. в этой р-ции образуют производные хинолина:
1024-56.jpg

а их N-ацилзамещенные под действием щелочей - 2-гидроксихинолины:
1024-57.jpg

Незамещенные у азота 1024-58.jpg и 1024-59.jpgаминоальдегиды устойчивы только в виде солей; своб. основания циклизуются, напр.:
1024-60.jpg

Алифатич. А. и а. получают в основном взаимод. NH3 и аминов с ацеталями 1024-61.jpgгалогенальдегидов и 1024-62.jpgгалогенкетонов, восстановлением азотсодержащих альдегидов и кетонов (напр., изонитрозоацетона или нитробензальдегидов).

1024-63.jpg Аминокетоны получают также из сульфонатов кетоксимов (р-ция Небера):
1024-64.jpg

и перегруппировкой N,N-дихлораминов:
1024-65.jpg

Осн. методы синтеза 1024-66.jpgаминокетонов-присоединение NH3 или аминов к непредельным кетонам, напр.: (СН 3)2 С=СНСОСН 3 + NH3 -> H2NC(CH3)2CH2COCH3, а также Манниха реакция. Ароматич. аминоальдегиды получают формилированием диалкиланилинов с послед. окислением, ароматич. аминокетоны-фосгенированием диалкиланилинов и перегруппировкой диациланилинов.

А. и а. применяют для синтеза гетероциклич. соединений, трифенилметановых (напр., 4-диметиламинобензалъдегид, Михлера кетон )и цианиновых (напр.,1024-67.jpgаминоакролеин) красителей и лек. в-в (напр., 1-диэтиламино-4-пентанон). Ряд лек. соед. являются аминокетонами, напр. фенадон, мидокалм и галоперидол. 4-Диметиламинобензальдегид и п- аминоацетофенон-аналитич. реагенты для колориметрич. определения ароматич. аминов и алкалоидов.

Лит.: Кудрин А. Н., Воробьев В. Г., Аминокетоны, М., 1970; Геворгян Г. А., Агабабян А. Г., Мнджоян О. Л., "Успехи химии", 1984, т. 53, в. 6, с. 971-1013; 1985, т. 54, в. 5, с. 837-74; Mayer D., "Methoden der organischen Chemie", 1977, Bd 7 (2 с), S. 2251-307. Д. В. Иоффе.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»