АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ это:

АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

[от ам(миак)], ацилпроизводные аммиака или аминов, соед. общей ф-лы RC(O)NR'R". Незамещенные у атома N амиды (А.) RCONH2 наз. первичными; моно- и дизамещенные А. RCONHR' и RCONR'R" (R' и R"-opr. остаток) - соотв. вторичными и третичными. Соед., содержащие две ацильные группы у атома азота RCON(R')COR", наз. имидами, а соединения с тремя ацильными группами RCON(COR')COR" - триациламинами. По др. классификации соед., содержащие одну, две или три ацильные группы, наз. соотв. первичными, вторичными или третичными. Циклич. аналогами А. являются лактамы. Об А. суль-фокислот см. Сульфамиды.

Названия первичных А. производят от названий соответствующих к-т, напр. НСОNН 2 -формамид, или амид муравьиной к-ты, СН 3 СОNH2 -ацетамид, или амид уксусной к-ты, С 6 Н 5 СОNН 2 - бензамид, или амид бензойной к-ты. В названиях N-замещенных А. заместители перечисляются перед названием незамещенного А., напр. HCON(CH3)2 - N.N-диметилформамид.
1023-29.jpg

Кроме жидких формамида и N-метил-формамида, первичные и вторичные А.-кристаллич. в-ва, большинство третичных-жидкости. Низшие алифатич. А. хорошо раств. в воде, простейшие ароматические - умеренно в горячей воде. Между молекулами А., содержащими хотя бы один атом Н при атоме N, возникают водородные связи.

В ИК-спектрах первичных А. имеются две полосы поглощения, характерные для своб. NH2 - группы, ок. 3500 и 3400 см -1 и две полосы, характерные для группы С=О, при 1690-1630 см -1 (т. н. амкдная полоса I) и 1620-1590 см -1 (амидная полоса II). Вторичные А. имеют одну полосу поглощения NH-группы в области 3460-3420 см -1 и две полосы поглощения группы С=О в областях 1690-1630 и 1550-1510 см -1. У третичных А. - одна полоса поглощения группы С=О ("амид I") в области 1670-1630 см -1. В спектре ЯМР сигналы протонов NH2 -группы проявляются в интервале от 5 до 8 м. д. в шкале 1023-30.jpg

Вследствие частичной двоесвязанности N=C и, следовательно, затруднения своб. вращения вокруг связи С(О)ЧN А. могут существовать в цис- и транс-формах:
1023-31.jpg

В водных р-рах А. обычно имеют нейтральную р-цию, что обусловлено сопряжением своб. электронной пары атома N с двойной связью карбонильной группы:
1023-32.jpg

Однако первичные и вторичные А. могут проявлять слабые амфотерные св-ва, а третичные - слабые основные. Так, с сильными минер. к-тами они образуют непрочные легко гидролизующиеся соли. Основные св-ва N-алкилзаме-щенных А. выражены сильнее, чем у незамещенных. Напр., N,N-диметилацетамид образует с НС1 соль, устойчивую в виде конц. водных р-ров, а с НС1О 4 и H2PtCl6 - прочные хорошо кристаллизующиеся соли. В среде уксусного ангидрида А. количественно оттитровываются р-ром НС1О 4. При взаимод. с щелочными металлами у первичных и вторичных А. атом Н аминогруппы замещается металлом, образуя, напр., RCONHNa.

При кипячении с конц. водными р-рами минер. к-т или щелочей А. гидролизуются до к-т. Под действием HNO2 легко дезаминируются: RCONH2 + HNO2 -> RCOOH + N2 + H2O. Восстанавливаются до аминов RCH2NR'R" натрием в спиртовой среде, алюмогидридом Li или Н 2 - над меднохромовыми катализаторами. Первичные А. дегидратируются до нитрилов под действием Р 2 О 5, А12 О 3, SiO2, H3PO4 или др.; при действии гипобромитов или гипохлоритов в щелочном р-ре превращаются в первичные амины (Гофмана перегруппировка). Взаимод. вторичных и третичных А. с РС15, SOC12 и т. п. приводит к имидоилхлоридам RCC1=NR' или 1023-33.jpgхлориммониевым солям RCC1Ч 1023-34.jpgR'R"C1-, которые при нагревании расщепляют- , ся на нитрилы RCN и алкилгалогениды (см. Брауна реакция).

С бромом и хлором А. образуют соотв. N-бром- и N-хлорамиды, с формальдегидом и окисью этилена-N-метилоламиды, N,N'-метилен-бис-ациламиды и разл. N-оксиэтильные производные амидов, имеющие большое пром. значение, напр.:
1023-35.jpg

В пром-сти А. синтезируют взаимод. к-т или чаще их хлорангидридов, ангидридов, эфиров с NH3 (аммонолиз) либо амином ( аминолиз). Еще один пром. способ - неполный гидролиз нитрилов в присуг. H2SO4 или Си: RCN + Н 2 О -> RCONH2. Разработаны непрерывные контактно-каталитич. аммонолиз и аминолиз к-т при 200-280 С в присут. катализаторов дегидратации (А12 О 3, SiO2 и др.); выход А. 95-98%.

В'лаб. условиях А. можно синтезировать также р-цией кетенов с NH3 или амином (напр., СН 2=С=О + NH3 -> CH3CONH2), N-алкилзамещенные А.-взаимод. амидов с алкилгалогенидами, N-алкил- и N-арилзамещенные - с использованием Бекмана перегруппировки или перегруппировки Шмидта:
1024-1.jpg

Образование А. используют для защиты аминогруппы и для идентификации первичных и вторичных аминов (преим. в виде ацетамидов и бензамидов), а также карбоновых к-т (в виде незамещенных А., анилидов, бензиламидов). Особое значение методы защиты МН 2 - группы имеют в синтезе пептидов (см. Белки).

А. - пластификаторы бумаги, искусственной кожи, ПВХ, экстрагенты нек-рых радиоактивных металлов, сырье в произ-ве полимеров, промежут. продукты в синтезе красителей и сульфамидных препаратов и др.

Лит.: Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 2, М.. 1973, с. 384-430; Органикум, пер. с нем., т. 2, М., 1979, с. 84-99; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 388-536; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 252-59. H.K. Садовая.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ" в других словарях:

  • Амиды — Амиды  производные оксокислот (как карбоновых, так и минеральных) RkE(=O)l(OH)m, (l ≠ 0), формально являющиеся продуктами замещения гидроксильных г …   Википедия

  • АМИДЫ — неорганические и органические соединения, содержащие азот и являющиеся производными аммиака NH3. Все амиды содержат одну или несколько амидных групп NH2. Различают амиды кислот и амиды металлов. Неорганические амиды амиды металлов образуются при… …   Энциклопедия Кольера

  • АМИДЫ — (н. лат.). Название ряда органических продуктов, получающихся замещением водорода в аммиаке кислотными остатками; элементарный состав амидов представляет аммиачная соль без одного атома воды или без одного из ее элементов. Словарь иностранных… …   Словарь иностранных слов русского языка

  • амиды — ов, м. amide < am(monium) + суфф. ide. <гр.ammoniakos нашатырь. 1. Класс органических соединений производные карбоновых кислот, в которых гидроксил ( OH ) заменен аминогруппой ( NH 2). А. прим. как растворители, для синтеза органических… …   Исторический словарь галлицизмов русского языка

  • АМИДЫ — карбоновых кислот соединения общей формулы RC(O)NH2, где R органич. радикал. Образуются при замещении группы ( ОН) в карбоксильной группе на аминогруппу ( NH2). Применяется в синтезе полимеров, лекарств, средств, как растворители, удобрения и т.… …   Большой энциклопедический политехнический словарь

  • Амиды кислот —         производные кислородных кислот, образующиеся в результате замены группы ОН на группу NH2. Примеры амидов неорганических кислот: сульфаминовая кислота H2NSO2OH, триамидофосфорная кислота OP(NH2)3. К амидам карбоновых кислот RCONH2… …   Большая советская энциклопедия

  • Ангидриды кислот (дополнение к статье) — Здесь будут рассмотрены только А. органических (карбоновых) кислот. Что касается А. неорганических, то о них см. Ангидриды, Гидраты, Гидратация, Крепкая водка (азотный А.), Окислы азота, Углекислота, Углерод, Бор, Кремний, Фосфор, Мышьяк, Сурьма …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Ангидриды кислот — (дополнение к статье Ангидриды) Здесь будут рассмотрены только А. органических (карбоновых) кислот. Что касается А. неорганических, то о них см. Ангидриды, Гидраты, Гидратация, Крепкая водка (азотный А.), Окислы азота, Углекислота, Углерод, Бор,… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • лактамы — циклические амиды карбоновых кислот. Применяют для получения полимеров, например капролактам (n = 5)  мономер в производстве поликапроамида. * * * ЛАКТАМЫ ЛАКТАМЫ, циклические амиды карбоновых кислот. Применяют для получения полимеров, напр.… …   Энциклопедический словарь

  • УРЕИДЫ — N ацильные производные мочевины, N карбамо илзамещенные амиды карбоновых к т. К У. относят также производные мочевины и гидрокси или альдегидокислот, напр, гидантоиновую к ту NH2CONHCH2COOH и ее циклич. производное гидантоин. У. высокоплавкие… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»