КАЛИЯ ПЕРОКСОСУЛЬФАТЫ

.

Пероксодисульфат (персульфат) K₂S₂O₈ - бесцв. кристаллы с триклинной решеткой (а= 0,510 нм, b= 0,683 нм, с= 0,540 нм, a = 106,9°, b = 90,17°, g =102,58°, z = 1, пространств. группа P1); плотн. 2,477 г/см ³; С° _р213,1 Дж/(моль. К); DH⁰ _обр -1920,4 кДж/молъ; S⁰₂₉₈ 278,7 Дж/(моль. К). При нагр. до 65-70 °С разлагается на K₂S₂O₇ и О ₂. Устойчив только в совершенно сухом состоянии. Во влажном воздухе, водном р-ре и разб. H₂SO₄ разлагается с образованием KHSO₄ и Н ₂ О ₂. Р-римостъ в воде (г в 100 г): 1,65 (0°С), 4,68 (20 °С), 10,95 (40 °С). Плохо раств. в этаноле. Эвтектика H₂O - K₂S₂O₈ (1,73 г К. п. в 100 г Н ₂ О) образуется при -0,3°С. Пероксодисульфат К окисляет Сr(III) до Сr₂ О ₇^2-, Со(II) до Co(III), Ni(II) до Ni(III), Мn(II) - до МnО ₄^-, I - до I₂. С AgNO₃ взаимод. с образованием Ag₂O₂. Окислит. активность K₂S₂O₈ заметно увеличивается в присут. Ag(I). Так, в кипящих кислых р-рах, содержащих следы Ag(I), K₂S₂O₈ количественно окисляет Ce(III) до Ce(IV), V(IV) до V(V). Получают K₂S₂O₈: электролизом насыщ. р-ров KHSO₄ при 0-7 °С или р-ров, содержащих (NH₄)₂SO₄, H₂SO₄ и K₂SO₄; обменными р-циями (NH₄)₂S₂O₈ с KHSO₄ или КСl, а также с КОН при 50 °С: (NH₄)₂S₂O₈ + 2KOH : K₂S₂O₈ + 2NH₃ + 2Н ₂ О. Применяют K₂S₂O₈ для получения р-ров Н ₂ О ₂, как окислитель в аналитич. химии (в частности, в кинетич. методах при определении следов Ag, Fe и V, при фотометрич. определении Мn), для отбеливания жиров и мыла, в качестве инициатора полимеризации, компонента нек-рых ВВ и пестицидов. Пероксомоносульфат КНSО ₅ - бесцв. кристаллы; т. пл. 104°С; раств. в воде, водные р-ры разлагаются с выделением О ₂ и образованием K₂SO₄. Получают (в смеси с K₂SO₄ и KHSO₄): взаимод. охлажденной H₂SO₅ с КОН (или К ₂ СО ₃); р-ций KHSO₄ с 80%-ной Н ₂ О ₂ при 80-100°С. Применяют для отбеливания тканей. Лит.: Неорганические перекисные соединения, под ред. И. И. Вольнова, М., 1975; Фиошин М. Я., Смирнова М. Г., Электросинтез окислителей и восстановителей, 2 изд., Л., 1981. Н. С. Рукк.