АЛЬДЕРА ПРАВИЛА это:

АЛЬДЕРА ПРАВИЛА

, эмпирич. правила, позволяющие предсказывать конфигурацию молекул, образующихся в нек-рых р-циях присоединения.

1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила ориентированы т. обр., что двойные связи диена оказываются сближенными с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим правилом в приводимой ниже р-ции образуется не экзо-, а эндо -аддукт:
1020-60.jpg

Ориентация молекул диена и диенофила при образовании активир. комплекса (переходного состояния) показана ниже:
1020-61.jpg

Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, р-ция в условиях термодинамич. контроля может приводить к кажущемуся нарушению правила. Напр., фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, к-рый, однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося эндо-аддукта.

Объяснение этого правила базируется на теории возмущений: преимущественное эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимод. фрагментов диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных полициклич. структур. Иногда его наз. правилом накопления ненасыщенности. 2. Реагент атакует sр 2 -гибридный атом углерода производных норборнена типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила м. б. обусловлены стерич. экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это
1020-62.jpg

правило объясняется вторичными орбитальными взаимод. фрагментов норборнена и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр 2 -гибридный атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "АЛЬДЕРА ПРАВИЛА" в других словарях:

  • РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ — характеристика относительной хим. активности молекул, атомов, ионов, радикалов. Для количеств. оценки Р. с. рассматривают реакционные серии, т. е. ряды однотипных р ций, проводимых в одинаковых условиях, напр.: (стандартная р ция) где Х общая… …   Химическая энциклопедия

  • Алкины — (иначе ацетиленовые углеводороды)  углеводороды, содержащие тройную связь между атомами углерода, образующие гомологический ряд с общей формулой CnH2n 2. Атомы углерода при тройной связи находятся в состоянии sp гибридизации …   Википедия

  • Вудворд, Роберт Бёрнс — В Википедии есть статьи о других людях с такой фамилией, см. Вудворд. Роберт Бёрнс Вудворд англ. Robert Burns Woodward …   Википедия

  • Фукуи, Кэнъити — Кэнъити Фукуи 福井 謙一 220 Дата рождения: 4 октября 1918(1918 10 04) Место рождения: город Нара (Япония) …   Википедия

  • Бабичев, Фёдор Семёнович — Дата рождения: 28 февраля 1917(1917 02 28) Место рождения: село Бобриково, ныне Луганской области Дата смерти: 28 апреля 2000 …   Википедия

  • ГИМН — [лат. hymnus; от греч. ὕμνος песнь]: 1. Обобщающее название различных литургических песнопений христ. авторов см. ст. Гимнография. 2. В зап. христ. традиции литургическое строфическое песнопение в куплетной форме со строго метризованным или,… …   Православная энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»