АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ это:

АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат группировку R2C=CRCR2, где R-H или орг. остаток. К А. с. относятся аллильные СН 2=СНСН 2 Х, металлильные СН 2=С(СН 3 )СН 2 Х, кротильные СН 3 СН=СНСН 2 Х, пренильные (СН 3)2 С=СНСН 2 Х и др. соед., в к-рых X связан с атомом С соседним с двойной связью. Название "А. с." происходит от лат. allium- чеснок, из к-рого в 1844 был выделен диаллилсульфид.

Аллильная, металлильная, пренильная группы-фрагменты мн. природных соед.: витаминов, терпенов, терпе-ноидов (напр., гераниола, нерола, линалоола), антибиотиков. Во мн. эфирных маслах содержатся аллильные производные бензола, напр. эвгенол, сафрол.

В А. с. Н 2 С=СНСН 2 Х, где Х-функц. группа, энергия связи СЧX на 50-105 кДж/моль меньше, чем в насыщ. аналогах, и это - одна из причин их повышенной хим. активности; вторая связана с тем, что отрыв X в виде иона или своб. радикала приводит к образованию структур, в к-рых предполагается равномерное распределение заряда или неспаренного электрона по обоим концам цепи, напр.:
1019-40.jpg

Специфич. св-во А. с.-способность к аллилъной перегруппировке. Для А. с. нек-рых непереходных металлов СН 2=СНСН 2 М (М = 1/2Zn, BR2, V2Cd и др.) характерна перманентная аллильная перегруппировка (см. Аллшбораны).

Аллилвиниловые или аллилариловые эфиры, сульфиды, амины и их гомологи (напр., типа CH2=CHCH2XCH=CHR и СН 2=СНСН 2 ХАг, где X = О, NH, S) при нагр. претерпевают Коупа перегруппировку и Клайзена перегруппировку.

Замещение в А. с. происходит с сохранением двойной связи в ее первоначальном положении или сопровождается аллильной перегруппировкой. См. Аллилъное замещение.

Аллильные производные Mg, Li, В и др. присоединяются к карбонильным соед. количественно с перегруппировкой (часто энантиоселективно), напр.:
1019-41.jpg

Аллилсиланы и аллилстаннаны (в отличие от алкильных производных) присоединяются к карбонильным соед. в присут. к-т Льюиса.

Для А. с. характерны р-ции непредельных соед.-присоединение, напр.:
1019-42.jpg

замещение активированного атома Н, находящегося в 1019-43.jpg положении к двойной связи:
1019-44.jpg

а также восстановление, окисление, полимеризация и др. Аллилгалогениды реагируют с карбонилами Mo, W, Мп, Fe,-Co и др. переходных металлов с образованием 1019-45.jpgкомплексов (см. Аллильные комплексы переходных металлов).

Практически важные способы синтеза А. с. основаны на р-циях замещения и перегруппировках, напр.:
1019-46.jpg

Аллилгалогениды м. б. использованы как алкилирующие агенты для получения 1019-47.jpgаллильных производных Mg, A1, В, Sn, Si и др., напр. триметаллилборана или металлилалюминийсесквибромида:
1019-48.jpg

Аллиллитий образуется при взаимод. фениллития и аллилтрифенилолова:
1019-49.jpg

Восстановление, окисление, дегидрирование, расщепление по Гофману и др. р-ции также часто используются для введения двойной связи или функц. группы с образованием А. с., напр.:
1019-50.jpg

Аллилгалогениды синтезируют радикальным 1019-51.jpgгалогенированием алкенов и циклоалкенов бромом, N-хлор- или N-бромсукцинимидом (см. Воля-Циглера реакция). Аллил- и металлилхлориды получают хлорированием соотв. пропилена и изобутилена; аллилиодид - действием 12 и Р на глицерин; кротил- и пренилгалогениды - присоединением НХ (Х = С1, Вr) к 1,3-бутадиену и изопрену, напр.:
1019-52.jpg

Аллильные спирты можно получать гидролизом аллилгалогенидов или окислением олефинов О 2 воздуха; образующиеся вначале пероксидные соед. превращаются в спирты под действием Na2SO3, NaOH или LiAlH4:
1019-53.jpg

Ацетат 2-циклогексенола синтезируют нагреванием циклогексена с уксусным ангидридом и селенистой к-той при 70


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ" в других словарях:

  • ЖЕЛЕЗООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат связь FeЧС. По типу орг. лиганда и характеру его связи с металлом Ж. с. можно разделить на соед. с s связью FeЧС, карбеновые, олефиновые, аллильные, диеновые (полиеновые), циклопентадиенильные и ареновые я комплексы. Такое деление часто… …   Химическая энциклопедия

  • ПАЛЛАДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат связь PdЧС. Связь Pd с орг. лигандом может осуществляться по и типу (соотв. и комплексы). Формальная степень окисления Pd в П. с. прсим. +2, реже 0 и в нек рых биядерных комплексах +1. Физ. и хим. св ва П. с. зависят от типа П. с.,… …   Химическая энциклопедия

  • МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат в молекуле связь металл углерод (МЧС). Цианиды, карбиды, а в нек рых случаях и карбонилы металлов, также содержащие связь МЧС, считают неорг. соединениями. К М. с. иногда относят орг. соед. В, Si, As и нек рых др. неметаллов. В связи с… …   Химическая энциклопедия

  • НИКЕЛЬОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат связь NiЧС. Связь Ni с орг. лигандом может осуществляться по s и p типу (соотв. s и p комплексы). s К о м п л е к с ы. Соед. Ni с s связью NiЧС относятся в осн. к типам [Ni(R2)L2] и [NiX(R)L2] (R = Alk или Аr, L = PR 3, амины и др., Х… …   Химическая энциклопедия

  • МАРГАНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат связь MnЧС. Помимо орг. лигандов, связанных с Mn через атом углерода, в молекулы обычно входят СО, фосфины и др. лиганды. По типу орг. лиганда и характеру его связи с металлом М. с. делят на s соединения, карбеновые, p аллильные, p… …   Химическая энциклопедия

  • ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат связь HfЧС. Наиб. многочисленная и изученная группа этих соединений комплексы, содержащие 1, 2 или 4 циклопентадиенильных кольца (в т. ч. замещенных), связанных с Hf по и (или) типу, напр. [HfXn( C5Hs)4 n] (n = 2, 3), [Hf(CO)2( C5H,)2],… …   Химическая энциклопедия

  • МОЛИБДЕНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат связь МоЧС. Помимо орг. лигандов, связанных с Мо через атом С, в молекулы обычно входят СО, фосфины, амины и др. Наиб. изучен бис[трикарбонил(циклопен тадиенил)молибден] пурпурно красные кристаллы, т. пл. 215 217°С (с разл.); раств.… …   Химическая энциклопедия

  • Металлоорганические соединения — Металлорганические соединения (МОС)  органические соединения, в молекулах которых существует связь атома металла с атомом/атомами углерода. Содержание 1 Типы металлоорганических соединений 2 …   Википедия

  • Металлорганические соединения — Металлоорганические соединения(МОС) органические соединения, в молекулах которых существует связь атома металла с атомом/атомами углерода. Содержание 1 Типы металлоорганических соединений 2 Способы получения …   Википедия

  • ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат хим. связь углерод элемент. К Э. с., как правило, не относят орг. соед. с простыми или кратными связями СЧN, С Ч О, С Ч S и С Ч Hal. Реакц. способность Э. с. определяется прежде всего характером связи углерод элемент, ее прочностью,… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»