АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ это:

АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ

происходит при атоме углерода, находящемся в ос-положений к двойной связи (аллильное положение). Нуклеоф. А. з. катализируется к-тами и ионами Ag или Си. В случае мономол. механизма SN1 образуется аллил-катион, к-рый м. б. равновероятно атакован нуклеофилом с любого конца; этот тип А. з. часто сопровождается аллильной перегруппировкой:
1019-7.jpg

где Х-Hal, ОН, OR, OCOR, OSO2R и др.; Y = ОН, OR Hal, CN и др.

При бимол. механизме SN2 замещение идет как по связи С-Х:
1019-8.jpg

так и по типу винилогичного замещения, когда атака направляется в 1019-9.jpgположение к уходящей группе и также сопровождается аллильной перегруппировкой:
1019-10.jpg

При внутримол. механизме Ni> замещение происходит в 1019-11.jpgположение к уходящей группе:
1019-12.jpg

Первая стадия радикального А. з.- отрыв подвижного аллильного водорода с образованием аллильного радикала, напр.:
1019-13.jpg

Радикальное А. з. осуществляется также при действии на олефины N-бромзамещенных амидов ( Воля - Циглера реакция )и при их окислении кислородом:
1019-14.jpg

А. з. используют для получения аллилгалогенидов из спиртов. Бромирование N-бромсукцинимидом применяется в пром. синтезе кортизона и витамина D3.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ" в других словарях:

  • ОЛЕФИНЫ — (от лат. oleum масло) (алкены, этиленовые углеводороды), ненасыщ. ациклич. углеводороды, содержащие одну двойную связь С=С; общая ф ла С n Н 2n. Атомы углерода при двойной связи имеют sp2 гибридизацию и образуют s и p связи. Последняя состоит из… …   Химическая энциклопедия

  • ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ — замещение атома Н в положении к связи СЧС на атом Вг (аллильное бромирование) с помощью N бромамидов или N бромимидов (обычно N бромсукцинимида), напр.: Р цию проводят в кипящем СС14 в присут. бензоилпероксида или 2,2 азо бис изобутиронитрила. В …   Химическая энциклопедия

  • Галогенуглеводороды — соединения общей формулы R X, где R углеводородный радикал, а X атом галогена. Атомов галогена в молекуле может быть несколько. Пример наименования галогеноалка …   Википедия

  • ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ — орг. соед., в молекулах к рых содержатся атомы галогенов, связанные с углеводородными радикалами (алифатич., ароматич. и алициклическими). В зависимости от характера радикала, у к рого находится атом галогена, в алифатич. ряду различают первичные …   Химическая энциклопедия

  • Спирты — Отличительная особенность спиртов  гидроксильная группа при насыщенном атоме углерода  на рисунке выделена красным (кислород) и серым цветом (водород). Спирты (от лат.  …   Википедия

  • Алкены — У этого термина существуют и другие значения, см. Алкен (значения). Пространственная структура этилена. Алкены (олефины, этиленовые углеводороды)  ациклические непредельные углеводороды …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»