АВТОКАТАЛИЗ это:

АВТОКАТАЛИЗ

ускорение р-ции, обусловленное накоплением конечного или промежут. продукта, обладающего каталитич. действием в данной р-ции. В более широком смысле А. - самоускорение р-ции, вызванное к.-л. изменением в системе из-за протекания хим. р-ции. А. наблюдается, напр., при гидролизе сложных эфиров из-за накопления к-ты.

Для кинетич. кривой автокаталитич. р-ции характерны (см. рис.): период индукции а, когда р-ция протекает очень медленно; восходящая ветвь b, соответствующая увеличению скорости р-ции 1002-39.jpg где t- время); точка перегиба св момент времени, когда скорость р-ции достигает макс. значения 1002-40.jpgветвь d, соответствующая уменьшению скорости р-ции 1002-41.jpg
1002-42.jpg

Кинетич. кривая накопления продукта в автокаталитич. р-ции.

Для автокаталитич. р-ции A->Z, где А-исходное в-во, Z-продукт, обладающий каталитич. действием, скорость р-ции во мн. случаях описывается ур-нием:
1002-43.jpg

где [А] и [Z]-концентрации в-в А и Z, и и т- порядки р-ции по этим в-вам, k-константа скорости. Для кинетич. описания таких р-ций удобно использовать безразмерные характеристики: степень превращения x = [Z]/[A]0, где [А]0 -концентрация в-ва А в момент времени t = 0, и величину 1002-44.jpg Точке перегиба на кинетич. кривой и значению 1002-45.jpgсоответствует степень превращения х ~ = т/(п + т).> Параметры k,т и nопределяют из экспериментальных данных. При 1002-46.jpg можно считать 1002-47.jpg1002-48.jpg тогда 1002-49.jpg Отсюда 1002-50.jpg Определив х ~ и зная m, находят п = т(1 Чх ~)/х ~ и 1002-51.jpg В таблице при ведены значения 1002-52.jpg и 1002-53.jpg для разных и, т и 1002-54.jpgЕсли р-ция катализируется не конечным продуктом, а промежут. в-вом,1002-55.jpgв момент времени, когда становится максимальной концентрация промежут. в-ва (при малой степени превращения).

СТЕПЕНЬ ПРЕВРАЩЕНИЯ ВЕЩЕСТВА хИ МАКСИМАЛЬНАЯ СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ 1002-56.jpg ДЛЯ АВТОКАТАЛИТИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ А -> Z (параметры п, т и 1002-57.jpgпояснены в тексте)
1002-58.jpg

Помимо автокаталитич. р-ций, с самоускорением протекают:

1. Самосопряженные р-ции, в к-рых индуктор-конечный продукт.

2. Цепные р-ции, если в исходной смеси присутствует ингибитор. По мере его расходования скорость обрыва цепей уменьшается, соотв. возрастает концентрация активных центров, и р-ция ускоряется.

3. Цепные разветвленные р-ции в условиях нестационарного режима. Самоускорение вызывается увеличением концентрации активных центров в ходе р-ции из-за преобладания разветвления цепей над их обрывом. Так, скорость горения Н 2 описывается с достаточной точностью ур-нием А.:1002-59.jpg где х = [02]/[02]0.

4. Окисление орг. соед. вследствие образования промежут. в-в (пероксидов, альдегидов), вызывающих вырожденное разветвление цепей.

5. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения, когда резко возрастает вязкость среды, замедляется рекомбинация макрорадикалов и вследствие этого увеличивается длина кинетич. цепи.

6. Р-ции с участием твердых тел, к-рые локализуются на пов-сти раздела твердых фаз реагента и продукта.

7. Сильно экзотермич. р-ции, когда в условиях нескомпенсированного теплоотвода начинается саморазогрев системы или пов-сти катализатора (для каталитич. процессов). Саморазогрев может привести к взрывной р-ции или "воспламенению" пов-стн катализатора.

Во мн. случаях скорость самоускоряющихся р-ций формально описывается ур-ниями, сходными с теми, к-рые приведены в таблице для А.

Лит.: Денисов Е. Т., Кинетика гомогенных химических реакций, М., 1978; Кондратьев В. Н., Никитин Е. Е., Химические процессы в газах, М., 1981. с. 18-19. Е. Т. Денисов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Синонимы:

Смотреть что такое "АВТОКАТАЛИЗ" в других словарях:

  • автокатализ — автокатализ …   Орфографический словарь-справочник

  • Автокатализ — катализ химической реакции одним из её продуктов или исходных веществ. Одним из наиболее широко известных примеров автокатализа является окисление щавелевой кислоты перманганатом калия: 2MnO4− + 5C2O42− + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O Катализатором …   Википедия

  • автокатализ — сущ., кол во синонимов: 2 • аутокатализ (1) • катализ (4) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 …   Словарь синонимов

  • автокатализ — автокатализ. См. аутокатализ. (Источник: «Англо русский толковый словарь генетических терминов». Арефьев В.А., Лисовенко Л.А., Москва: Изд во ВНИРО, 1995 г.) …   Молекулярная биология и генетика. Толковый словарь.

  • автокатализ — аутокатализ Процесс ускорения биохимической реакции под влиянием одного из ее продуктов; примером А. является образование трипсина из трипсиногена в этой реакции трипсин является автокатализатором; также характерным примером А. является… …   Справочник технического переводчика

  • Автокатализ — * аўтакаталіз * autocatalysis поддержание реакции ее собственными продуктами. Напр., самосплайсинг (автономный сплайсинг) РНК происходит без участия к. л. белков, т. е. сама РНК выступает как автокатализатор (рибозим), расщепляет сама себя, но не …   Генетика. Энциклопедический словарь

  • автокатализ — (см. авто... + катализ) аутокатал из ускорение хим. реакции одним из её продуктов, играющим роль катализатора. Новый словарь иностранных слов. by EdwART, , 2009. автокатализ [гр. сам + катализ] – хим. ускорение химической реакции под влиянием… …   Словарь иностранных слов русского языка

  • автокатализ — autokatalizė statusas T sritis chemija apibrėžtis Savaiminė katalizė reakcijos produktais. atitikmenys: angl. autocatalysis rus. автокатализ …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Автокатализ — (от Авто... и Катализ)         ускорение химической реакции одним из её продуктов. Пример А.: гидролиз этил ацетата в водном растворе:         CH3COOC2H5 + H2O = CH3COOH + C2H5OH.          Продукт реакции уксусная кислота CH3COOH и ион Н+,… …   Большая советская энциклопедия

  • Автокатализ — (химич.) Оствальд ( Verhandl. d. К. Sächs. Ges. d. Wiss. , 1890, 189) указал, что во всех случаях медленных превращений кислот, последние должны влиять каталитически (см. соотв. статьи; Контактные явления) ускоряющим образом на ход реакции,… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • автокатализ — автокатализ, автокатализы, автокатализа, автокатализов, автокатализу, автокатализам, автокатализ, автокатализы, автокатализом, автокатализами, автокатализе, автокатализах (Источник: «Полная акцентуированная парадигма по А. А. Зализняку») …   Формы слов


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»