Сопряжение связей это:

Сопряжение связей
        один из важнейших видов внутримолекулярного взаимного влияния атомов и связей в органических соединениях; обусловлено взаимодействием электронных систем атомов (прежде всего валентных электронов, см. Валентность). Главный признак сопряжения — распределение по всей сопряжённой системе электронной плотности, создаваемой р- и π-электронами. Такими системами являются: чередующиеся простая и кратные связи — двойные или тройные; см. Простая связь, Кратные связи (π,π-сопряжение, как, например, в бутадиене, I; здесь и далее жирными штрихами, а также точками выделена сопряжённая система); кратная связь и атом со свободной электронной парой (р, π-сопряжение, например в винилхлориде, II); крестная связь и способная к сопряжению простая связь (σ, π-сопряжение, например в хлормеркурацетальдегиде, III); две способные к сопряжению простые связи (σ, σ-сопряжение, например в этанолмеркурхлориде, IV). Такая классификация сопряжённых систем предложена в начале 50-х гг. 20 в. А. Н. Несмеяновым.
        
        
        
        
        Общая особенность всех сопряжённых систем — «растекание» электронной плотности р- и π-электронов (см. Сигма- и пи-связи) по всей сопряжённой системе — определяет их физические и химические свойства. Так, простые связи приобретают некоторую «двоесвязность», выражающуюся, в частности, в уменьшении их длины. Например, в бутадиене длина центральной С — С-связи 1,46 Å вместо обычной 1,54 Å. С. с. проявляется также, например, в УФ- и ИК-спектрах, дипольных моментах. Наиболее характерная химическая особенность сопряжённых систем — способность вступать в реакции не только с участием одной кратной связи, но и всей сопряжённой системы как единого целого. Примером может служить, например, присоединение к бутадиену хлористого водорода:
        
         Количество образующихся продуктов 1,2-и 1,4-присоединения зависит от природы сопряжённой системы, от реагента и условий реакции. Сопряжение снижает внутреннюю энергию молекул и, следовательно, делает их более устойчивыми: величина энергии сопряжения колеблется между несколькими единицами и десятками ккал/моль (например, для бутадиена 3,6 ккал/моль, для бензола 35 ккал/моль, 1 ккал/моль =4,19 кдж/моль).
         Истинное распределение электронной плотности в сопряжённых системах нельзя выразить простейшими структурными формулами. Их строение более точно передаётся наборами предельных структур (см. Мезомерия, Резонанса теория), формулами с пунктирными («полуторными») связями или с изогнутыми стрелками, указывающими направление сдвига электронов, например:
        
         Для проявления С. с. необходимо, чтобы участвующие в нём электронные системы находились в одной плоскости. Если структура молекулы не допускает этого, то говорят о пространственных препятствиях сопряжению. Так, у Транс-стильбена (а), по данным УФ-спектров, обнаруживается более сильное сопряжение, чем у Цис-стильбена (б), у которого бензольные ядра не могут разместиться в одной плоскости с двойной связью:
        

Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. 1969—1978.

Смотреть что такое "Сопряжение связей" в других словарях:

  • СОПРЯЖЕНИЕ СВЯЗЕЙ — (конъюгация связей), чередование простых и кратных связей в структурной ф ле соед. (напр., в 1,3 бутадиене СН 2=СНЧСН=СН 2). В широком смысле понятие С. с. охватывает также гомосопряжение (в альтернирующую последовательность простых и двойных… …   Химическая энциклопедия

  • Сопряжение — Сопряжение  взаимосвязь чего либо с чем либо, непременное сопутствие, совмещение нескольких объектов, явлений. Математика Комплексное сопряжение  операция над комплексным числом (набором комплексных чисел, оператором), при которой… …   Википедия

  • СОПРЯЖЕНИЕ — (1) в машиностроении относительное положение составных частей изделия, характеризуемое соприкосновением их поверхностей млн. зазором между ними, заданными конструкторской документацией; (2) С. контуров обеспечение согласованного изменения… …   Большая политехническая энциклопедия

  • Теория валентных связей — Рис.1. Модель перекрывания атомных орбиталей при образовании сигма связи Теория валентных связей ( …   Википедия

  • Мезомерия — (от Мезо... и греч. méros часть)         сопряжение, резонанс в сопряжённых системах, характер распределения электронной плотности в молекулах, который можно трактовать как частичную делокализацию связей и зарядов атомов. Так, в карбоксилат… …   Большая советская энциклопедия

  • Молекула — Схема ковалентных связей между атомами в молекуле кислорода …   Википедия

  • Молекула — (новолат. molecula, уменьшительное от лат. moles масса)         наименьшая частица вещества, обладающая его химическими свойствами. М. состоит из атомов, точнее из атомных ядер, окружающих их внутренних электронов и внешних валентных электронов,… …   Большая советская энциклопедия

  • Органическая химия —         раздел химии (См. Химия), естественнонаучная дисциплина, предметом изучения которой являются соединения углерода с др. элементами, называемые органическими соединениями, а также законы превращения этих веществ. Углерод образует соединения …   Большая советская энциклопедия

  • Электронные теории в органической химии —         теории, рассматривающие строение, физические свойства и реакционную способность (См. Реакционная способность) органических соединений на основе представлений о распределении электронной плотности в атомах и молекулах, а также о смещениях… …   Большая советская энциклопедия

  • Цветности теория —         теория о связи Цвета химических соединений с их строением. Ощущение цвета возникает при воздействии на зрительный нерв электромагнитных излучений с энергией в пределах от 2,5․10 12 до 5․10 12 эрг (длины волн от 400 до 760 нм). При этом… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»