Пиролиз

(от греч. pýr — огонь, жар и lýsis — разложение, распад)

        превращение органических соединений в результате деструкции их под действием высокой температуры. Обычно термин используют в более узком смысле и определяют П. как высокотемпературный процесс глубокого термического превращения нефтяного и газового сырья, заключающийся в деструкции молекул исходных веществ, их изомеризации и др. изменениях (см. также Крекинг). П.— один из важнейших промышленных методов получения сырья для нефтехимического синтеза (См. Нефтехимический синтез). Целевой продукт П.— газ, богатый непредельными углеводородами: Этиленом, Пропиленом, Бутадиеном. На основе этих углеводородов получают полимеры для производства пластических масс, синтетических волокон, синтетических каучуков и др. важнейших продуктов.

         Первые заводы П. были построены в России (в Киеве и Казани) в 70-х гг. 19 в. П. подвергали преимущественно керосин с целью получения газа для освещения. Позднее была доказана возможность выделения из смолы, образующейся при П., ароматических углеводородов. П. получил широкое развитие во время 1-й мировой войны 1914—18, когда возникла большая потребность в толуоле — сырье для производства тротила (Тринитротолуола).

         Сырьё для П. весьма разнообразно: от газообразных углеводородов (этана, пропана) до тяжёлых дистиллятов и сырой нефти. Однако основная масса перерабатываемого П. сырья представлена газообразными углеводородами и бензинами. Эти виды сырья дают наибольшие выходы целевых продуктов при наименьшем коксообразовании. Основное распространение получили в промышленности пиролизные установки трубчатого типа. Сырьё (например, бензин) проходит через паровой подогреватель, смешивается перед поступлением в печь с перегретым водяным паром и подвергается в печи дальнейшему нагреванию и пиролитическому разложению. Конечная температура реакции (на выходе из печи) составляет 750—850 °С. Высокие температуры, короткое время пребывания сырья в зоне реакции и разбавление сырья водяным паром способствуют преимущественному расщеплению с образованием значительного количества газа. Наряду с газом образуется и побочный жидкий продукт П.— смола. Выход смолы для газового сырья в среднем 5%, для бензинов — около 20% (по массе). Для прекращения реакций П. парогазовая смесь, выходящая из печи, подвергается быстрому охлаждению в смесителе — так называемом закалочном аппарате (путём прямого контакта с водяным конденсатом, который при этом испаряется). Дальнейшее охлаждение проходит в котле-утилизаторе, где вырабатывается пар высокого давления. Частично охлажденная парогазовая смесь после котла-утилизатора проходит масляную промывку для удаления частиц сажи и кокса и из неё выделяется тяжёлая часть смолы. Облегчённая парогазовая смесь подвергается дальнейшему охлаждению с последующим отделением водного и лёгкого углеводородного конденсата от собственно газов П., которые направляются на газофракционирующую установку для выделения этилена и пропилена.

         Смола П. характеризуется высокой концентрацией ароматических углеводородов — бензола, толуола, нафталина и др., а также содержит непредельные углеводороды, в том числе циклопентадиен — сырьё для синтеза многих органических продуктов. Компоненты смолы используются для производства высокооктанового бензина, ароматических углеводородов, связующих веществ (кумароно-инденовых смол), электродного нефтяного кокса. В таблице даны примерные выходы наиболее ценных компонентов газа и смолы П. для типичных видов сырья.

         Выходы основных продуктов пиролиза (% по массе)

        --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

        | Прдукты             | Сырье                                                                                                   |

        | пиролиза            |--------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

        |                           | этан                | пропан                  | бензин                    | газойль          |

        |                           |                        |                             | (легкий)                  | (лег                |

        |                           |                        |                             |                               | кий)               |

        |------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

        | Этилен……...      | 77,7                | 42,0                      | 33,5                        | 26,0               |

        | Пропилен…..      | 2,8                  | 16,8                      | 15,5                        | 16,1               |

        | Дивинил и           | 2,7                  | 4,3                        | 8,8                         | 9,4                 |

        | Бутилены…...     | 0,9                  | 2,5                        | 6,7                         | 6,0                 |

        | Бензол………      | 0,2                  | 0,5                        | 3,3                         | 2,9                 |

        | Толуол……...      |                        |                             |                               |                      |

        --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

        

        

         П. нефти и др. наиболее тяжёлых видов сырья сопровождается значительными отложениями кокса и нуждается в специальном аппаратурном оформлении. Разработаны модификации П. с использованием циркулирующего теплоносителя. Это позволяет интенсифицировать процесс, сжигая образующийся кокс внутри системы (если применяется твёрдый теплоноситель — кварцевый песок, нефтяной кокс), либо значительно снизить коксоотложение (при газовом теплоносителе, например водяном паре). С целью улучшения технико-экономических показателей П. разрабатывается технология каталитических процессов. Осуществление П. газообразного сырья при температурах около 1200 °С способствует более глубокому превращению сырья: основным продуктом П. является в этом случае ацетилен (сырьё для производства хлоропренового каучука, ацетальдегида и др.).

         Лит.: Смидович Е. В., Деструктивная переработка нефти и газа, 2 изд., М., 1968 (Технология переработки нефти и газа, ч. 2); Паушкин Я. М., Адельсон С. В., Вишнякова Т. П., Технология нефтехимического синтеза, ч. 1, М., 1973.

         Е. В. Смидович.