Гексаны

C₆H₁₄ — углеводороды предельного ряда С_nН_2n+2, жидкости бесцветные, со слабым, приятным, эфирным запахом, более легкие, чем вода. Возможны 5 изомеров, которые и найдены: I. Нормальный Г., СН₃-СН₂-СН₂-СН₂-СН₂-СН₂, находится в американской нефти, а также среди продуктов сухой перегонки богхедского и кэннельского каменного угля (boghead и cannel). Способы синтеза: 1) действие металлического натрия на йодистый пропил:

2СН₃-СН₂-CH₂J + Na₂ = 2NaJ + СН₃-(СН₂)₄-СН₃ (Вюрц);

2) восстановление водородом in statu nascendi йодистого вторичного гексила:

СН₃-СН₂-СН₂-СН₂-CHJ-CH₃ + Н₂ = HJ + СН₃(СН₂)₄СН₃ (Эрленмейер);

3) перегонка пробковой кислоты над баритом :

C₈Н₁₄О₄ + 2ВаО = С₆Н₁₄ + 2ВаСО₃;

4) электролиз водного раствора смеси калийных солей уксусной и капроновой кислот. Нормальный Г. кипит при 71,5°, удельный вес 0,663 при 17°. При действии хлора на Г. получается смесь хлористых, первичного и вторичного, гексилов (Шорлеммер). Из Г. и брома легко получается C₆H₁₂Br₂ (Пелуз, Кагур), а приливая по каплям бром к кипящему Г. получают вторичный бромистый гексил СН₃-СН₂-СН₂-СН₂-CHBr-CH₃ (Шорлеммер). II. Вторичные Г.: 1) диизопропил или симметричный тетраметилэтан (СН₃)₂ СН-СН— (СН₃)₂ получается при действии натрия на эфирный раствор йодистого изопропила

(СН₃)₂-CHJ + Na₂ = (СН₃)₂СН-СН(СН₃)₂ + 2NaJ (Шорлеммер);

восстановлением пинакона йодистоводородной кислотой

(СН₃)₂С(ОН) -С(ОН)(СН₃)₂ + 4HJ = (СН₃)₂СН-СН(СН₃)₂ + 2H₂O + 2J₂ (Бушарда).

Диизопропил получается также иногда при тех реакциях, где можно ожидать появления нормального Г., например, при прокаливании энантовокислого бария СН₃-СН₂-СН₂-СН₂-СН₂-СН₂-СО₂Н или при восстановлении маннита йодистоводородной кислотой, причем главным продуктом является нормальный Г. Диизопропил кипит при 58°, удельный вес — 0,6701 при 17,5°. При окислении хромовой кислотой дает уксусную кислоту и углекислоту. 2) Второй вторичный Г. есть этилизобутил СН₃-СН₂— СН₂-СН(СН₃)₂, найден в американской нефти Варреном. Синтезирован Вюрцем действием металлического натрия на йодистые этил и изобутил. Точка кипения 62°, удельный вес 0,7011 при 0°. 3) Третий вторичный Г. метилдиэтилметан (CH₃CH₂)₂ СН.СН₃ получен при действии металлического натрия на йодистый метил и йодюр деятельного амилового спирта. Кипит при 60°, оптически недеятелен. III. Третичный Г. или триметилэтилметан (CH₃)₃С(СН₂СН₃) получен Горяиновым при действии цинкэтила на йодистый третичный бутил: Zn(C₂Н₅)₂ + 2(CH₃)₃CJ = 2(СН₃)₃С(СН₂-СН₃) + ZnJ₂-жидкость, кипящая при 43° — 48°.

В. А. Яковлев. Δ.